凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物及其制造方法技术

本发明专利技术涉及凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物及其制造方法，具体地说，涉及凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物，它包括：由丙烯酸酯单体组成的核和壳、有机酸、乳化剂、聚合引发剂、链转移剂及水性溶剂；及凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物的制造方法，在形成壳之后混合有机酸，使壳水溶化，将核形成用丙烯酸酯乳化液合并至其中制造核，之后熟成、冷却。根据本发明专利技术，可提供光泽性好、耐水性优秀、对高温的辊不粘附且作业性优秀、不产生挥发性有机化合物、印刷性优秀的墙纸用凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种适合应用于墙纸的。
技术介绍
墙纸根据材料可分为纸质墙纸、合成树脂墙纸、纤维墙纸等。不仅其自身可能由合成树脂制成，即使是纸质墙纸，有害物质等也可能在用于印刷油墨、光泽剂等的合成化学物质，及用于裱糊的合成胶水中转变成有毒气体挥发出来。上述有害物质可引起乏力、头痛、眩晕及失眠等，并诱发哮喘，及其它刺激引起的过敏反应。因此目前正在持续不断地努力开发减少这样的有毒物质产生的环保型墙纸。另一方面在墙纸中，具备在基材上使用油墨印刷得到的印刷层，此时使用的油墨通常包含了着色剂、辅助剂及溶剂等组成。墙纸中的印刷层主要通过丝网印刷工艺或凹版印刷工艺印刷得到，在组成油墨的树脂为油性的情况下，存在着挥发性有机化合物大量释放，油性树脂粘稠地附着在高温的凹版油墨辊上，引起作业性不良的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决具备所述的凹版印刷形成的印刷层的墙纸中使用的树脂的问题，通过导入丙烯酸酯类单体制成壳和核状，即使是在使用高温的凹版油墨辊的情况下，也不产生粘稠附着，从而能够确认作业性和印刷适应性等的改善，以完成本专利技术。为此，本专利技术的目的在于，提供一种能够减少挥发性有机化合物的产生，并改善作业性和印刷性及光泽性的。本专利技术的技术方案在于为达到所述的目的列举一例，本专利技术中的凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物， 其特征在于，包括由丙烯酸酯单体组成的核和壳、有机酸、乳化剂、聚合引发剂、链转移剂及水性溶剂。为达成所述的目的列举另一例，本专利技术中的凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物的制造方法，包括以下步骤将乳化剂添加在水性溶剂中，在氮气氛围下搅拌并升高温度至 85°C，之后添加聚合引发剂，将壳形成用丙烯酸酯单体与链转移剂一同混合，制造壳；使所述的壳熟成，之后冷却至70°C，混合有机酸使壳水溶化；将乳化剂和核形成用丙烯酸酯单体混合在水性溶剂中制造乳化液，保持70°C后添加聚合引发剂搅拌，制造核；将所述的水溶化的壳与核混合，在70°C下搅拌80分钟，之后熟成60分钟，之后使其冷却。以下对本专利技术进行具体说明。本专利技术中的凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物，首先包括了由丙烯酸酯单体组成的核和壳。所述的丙烯酸酯单体可以是选自甲基丙烯酸甲酯(Methyl methacrylate, MMA)、丙烯酸乙酯(Ethyl aery late，EA)、丙烯酸丁酯(Butyl aery late，ΒΑ)、丙烯腈(Acrilonitrile, AN)、苯乙烯(Styrene monomer, SM)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 (Dimethylaminoethylmethacrylate,DAM)、丙炼酸 ~2~ 乙基己酉旨(2—Ethylhexylacrylate, 2-EHA)及2-羟基丙烯酸己酯^-Hydroxy hexylacrylate, 2-HEMA)等中的至少一者。组成所述的核和壳的单体的比例为1 9至9 1重量比，优选地仅在2 8至 8 2下使反应稳定。考虑到若提高壳的比例，则光泽性得到提高，但耐水性下降的问题，因此在考虑光泽和耐水性的侧面，组成核和壳的单体的比例为4 6重量比为最优。组成所述的壳的丙烯酸酯单体，作为能够与组成核的丙烯酸酯单体共聚的不饱和单体，优选地选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯等中的至少某一者。特别是若使用甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，则表现出印刷性和光泽得到提高的倾向，但如果过量使用，则表现出耐水性下降的倾向，因此需要调节使用量。所述的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，可以在总体丙烯酸酯单体使用量中，在5至25重量％范围内使用，优选地选取10 至15重量％范围内使用。组成所述的核的丙烯酸酯单体，是分子中含有至少一个羟基及羰基来源的羟基 (羧基及基于碳酸酯基的羰基除外)的、含有可聚合的双键的不饱和单体，具体地说，优选地选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸-2-乙基己酯、2-羟基丙烯酸己酯等中的至少一者。特别是使用苯乙烯或丙烯腈作为组成核的丙烯酸酯单体，则印刷性得到进一步提高，但如果过量使用，则产生黄变现象，因此需要调节使用量。优选地，所述的苯乙烯在总的丙烯酸酯单体使用量中最多占10重量％，丙烯腈最多占4重量％。接下来包含有机酸。所述的有机酸可以使用选自枸橼酸、琥珀酸及醋酸中的至少一者以上，在形成壳之后可起到水溶化的作用。由于光泽度随着水溶化程度发生改变，因此有机酸的选择非常重要。具体地说，在使用枸橼酸的情况下，再溶解性良好的另一方面，存在着耐水性下降的问题；在使用琥珀酸的情况下，尽管耐水性不受大的影响，但再溶解性与枸橼酸相比存在着稍稍降低的倾向。醋酸耐水性下降的倾向最小，再溶解性与枸橼酸相比，存在着稍稍降低的倾向。因此，根据有机酸的选择，可调节壳的水溶化程度和耐水性。在本专利技术的情况下，优选将枸橼酸与琥珀酸混合使用。即，耐水性可通过使用内部交联单体得到提高，并且能够随着核-壳反应比例及有机酸的种类进行调节。上述有机酸相对于丙烯酸单体总使用量100重量份，可以使用4至10重量份，并且优选使用6至8重量份。本专利技术凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物中使用的乳化剂，起到使丙烯酸酯单体溶解在水性溶剂中更好地形成乳化液的作用。由于本专利技术凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物是阳离子型，因此即使不使用阳离子型乳化剂，组成成分之间也具有优秀的相容性， 在使用乳化剂的情况下，使用非离子性乳化剂即可。所述的非离子型乳化剂，更优选地使用 NP自由型的HLB为16至17者。上述非离子型乳化剂可使用该领域通常使用的，具体举例，可使用选自聚氧乙烯烷基醚、烷基聚氧乙烯醚环氧乙烷中的至少某一者。上述乳化剂可使用占丙烯酸酯单体总使用量100重量份的1至5重量份，优选地， 可以使用2至4重量份。乳化剂的使用量若低于所述的范围，则反应性降低，若高于所述的范围，则存在耐水白色浑浊性及粘合力下降的倾向。为提高光泽性，可以选择减小组成凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物的核-壳的颗粒尺寸的方法，为了减小颗粒尺寸，优选地使用乳化剂。因此，优选地将所述乳化剂的使用量调节至所述的范围。本专利技术凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物中使用的聚合引发剂，在树脂组合物中起到引起丙烯酸酯类单体聚合的作用，作为起到上述作用的成分，可使用不降低本专利技术凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物的特性的成分。具体举例，可使用选自硫酸铵、硫酸钾、硫酸钠、偶氮二异丁基脒二盐酸盐等中的至少某一者。若聚合引发剂的使用量减少，则树脂的分子量提高，存在着光泽或耐水性等提高的倾向，尽管如此，存在着树脂组合物的反应稳定性降低的倾向，因此考虑到安全性，需要对使用量进行调节。上述聚合引发剂可以使用占丙烯酸酯单体总使用量100重量份的0. 1至1重量份，优选地，使用0. 4至0. 6重量份。本专利技术凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物中使用的链转移剂，在树脂组合物中起调节丙烯酸酯单体聚合度及调节分子量的作用，作为起上述作用的成分，选择使用不降低本专利技术凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物的特性的成分。链转移剂可选择巯基乙酸衍生物、硫醇类化合物、β-巯基丙酸衍生物使用，具体举例，可选择正十二硫醇(nDM)、3-巯基丙酸-2-乙己酯Q-Ethylhexyl 3-Mercapto propionate, EHM本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种凹版印刷用阳离子型水性树脂组合物，其特征在于，包括：由丙烯酸酯单体组成的核和壳、有机酸、乳化剂、聚合引发剂、链转移剂及水性溶剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：黄相元，黄美玉，
申请(专利权)人：艾派克有限公司，
类型：发明
国别省市：KR