植物的植物防疫处理与为此目的可使用的组合物制造技术

为了提高铜的植物防疫组合物的效果和因此降低每公顷使用的铜剂量，将非螯合态的铜源与低溶解度钙和／或锌和／或锰螯合物结合起来。这种结合能够达到就地逐渐释放可溶铜螯合物。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Plant preventive treatment of plants and compositions useful for this purpose

In order to improve the effect of the copper plant composition and to reduce the copper dosage per hectare, the non chelated copper source was combined with low solubility calcium and / or zinc and / or manganese chelates. This combination can achieve the gradual release of soluble copper chelate.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及植物防疫领域，更具体地涉及栽培物的抗真菌处理，以及在这种处理中可以使用的铜组合物。栽培的植物主要由于植物病理学真菌而易患许多病害，最熟知的真菌是引起葡萄树双霉病的viticola单轴霉。防治这些寄生虫的方法需要不同类型的组合物，这些组合物可分成两大类-铜组合物，其活性组分是Cu2+铜离子；-合成的有机产品，其活性不是直接地与存在的Cu2+铜离子相关。Cu2+铜离子作为防治由植物病理学真菌引起病害手段的作用很久以来一直为人们所知。因此，例如已知硫酸铜是一种非常好的杀真菌剂，但是由于这种化合物的酸度和在水中高溶解度而具有很高的植物毒性，在水中全部的铜都呈含水铜离子(含水Cu2+)态。为了克服这种植物毒性问题，可使用呈中和形式的硫酸铜，而不使用单纯的硫酸铜，这种中和可以用例如像氢氧化钙或氢氧化钠之类的碱性试剂进行。在这些中和形式中，一种非常古老，也总是很实用的中和形式是硫酸铜与石灰含水混合物的结果，即通常称之波尔多液的混合物。在这个领域中还使用其他传统类型的铜组合物，例如是氯氧化铜、氢氧化铜、碳酸铜和氧化亚铜。这些传统的铜杀真菌剂一般地配制成可润湿粉剂、可分散颗粒剂或含水浓溶液或悬液。一般地，按照每公顷每200升水使用3000克相当的金属铜，在要保护的植物(叶、茎、果)上喷洒。例如波尔多液、氯氧化铜、氢氧化铜、碳酸铜和氧化亚铜之类的铜杀真菌剂在中性pH水中溶解度很小的配合物。这种配合物释放出的可溶于水的铜量(含水Cu2+)在pH7是几个ppm数量级(1-10毫克/升)，但是，这样非常低的铜含水Cu2+量足以保证对如viticola单轴霉的植物病理学真菌的抗真菌活性。但是，不管它们杀真菌的效果如何，传统的铜杀真菌剂有三个主要缺点-施用后，不能控制释放活性组分含水Cu2+的量，-由于与叶面上的某些生物分子(具体硫醇)生成配合物而丧失部分或全部含水Cu2+的抗真菌活性，-根据产品的细度，植物被部分(或多或少)覆盖。尽管铜化合物及其配方中和得很好，但是盐析的含水铜量可能变化很大，并引起植物毒性。事实上，喷洒时沉积在叶上的固体组合物释放的含水Cu2+铜量，随着邻近固体的不同环境因素变化而会难以预料地变化。这些因素例如是环境湿度、溶解的碳酸气、温度和某些植物和/或微量有机物(如乙酸)的存在。因此，含水Cu2+量可以是例如从几个ppm到超过100ppm，这样会有造成植物毒性的危险。尽管波尔多液是对这些因素变化非常不敏感的铜化合物，但是使用传统的铜化合物，最佳的杀真菌效果与植物毒性之间的平衡、小范围内认真盐析的含水Cu2+量作用仍是不可控制的。它们的第二个缺点在于某些植物和/或微量有机物与含水Cu2+的配合作用，这样使它们成为不可生物利用的，因此使一部分来自铜化合物的活性物质(含水Cu2+)对致病原菌失活。某些属于硫醇类的分子可以通过沉淀而除去一部分活性物质(含水Cu2+)。因此损失了一部分传统铜化合物的功效。总之，构成含水Cu2+离子库的铜微粒在下雨时由于机械带走(冲洗)而部分地受到损失，尽管合适的粘着类型配方和/或使用波尔多液作为铜化合物，与其他的传统铜化合物相比，这种配方被认为在叶上粘着最强。介质的酸度越强，这种现象就越明显。这些缺点是，一方面由铜化合物提供的防真菌质量随环境因素而变化，另一方面，每公顷喷洒铜的总量高于呈生物使用形式所需要的最低铜量。这导致为保证良好的防真菌剂作用而必须使用最低剂量为3000克/公顷金属铜。因此，本专利技术的目的是克服这些缺点，提供铜的植物防疫组合物，这些组合物较好地满足最大功效的要求，而且每公顷铜的剂量较低(与通常使用的铜产品相比)，同时没有或降低其危险性植物毒性危险。由专利申请WO 91/13552知道，如柠檬酸铜或马来酸铜之类的某些铜螯合物的存在能够增加防真菌剂的作用。但是，这些铜螯合物的缺点是溶解非常好，因此会完全可冲洗掉，这样不能够持久抗病原菌。现在发现，与构成Cu2+离子源的传统铜杀真菌剂配合，低溶解度的钙、锌或锰螯合物能够达到就地(在植物上)逐渐地释放相应的铜螯合物。因此，本专利技术的主要目的是一种植物的植物防疫处理方法，其特征在于该方法是让呈非螯合态的铜源与低溶解度的钙和/或锌和/或锰螯合物配合，以达到就地逐渐释放可溶解的铜螯合物。本专利技术还有一个目的是植物防疫组合物，该组合物含有非螯合态的铜源与至少一种α-羟基羧酸、二膦酸、多膦酸或α-羟基膦酸与钙和/或锌和/或锰的螯合物。在本专利技术的方法与植物防疫组合物中，呈非螯合态的铜源有利地选自通常的铜化合物，例如波尔多液、氢氧化铜、氯氧化铜、碳酸铜、氧化亚铜和碱式硫酸铜(水胆矾、posnjakite、块铜矾)。根据一种本专利技术的优选实施方式，使用法国专利FR2 739 256的波尔多液作为铜源，该专利的内容作为参考文献列于本文。在上述专利的波尔多液中，几乎全部的铜都呈水胆矾态，干燥状态时，含有的烧石膏不到20％(重量)。在从室温直到90℃的温度下(优选地约40-70℃)，和在足以使几乎全部铜配合物转化成水胆矾的时间内，以Ca(OH)2/CuSO4摩尔比为0.60-0.75(优选地约0.65-0.70)，让硫酸铜水溶液与石灰含水悬浮液进行反应可以得到这样一种波尔多液。反应产物呈或多或少浓的含水悬浮液状，它不含有烧石膏，任选地在浓缩之后呈膏状(例如采用离心方法)，它可直接地用于生产SC型(浓的液体悬液)杀真菌剂配方或可分散在水中的WG型(颗粒剂)杀真菌剂配方。为了生产WP型可润湿粉剂，浓缩后得到的膏在这样的条件下进行干燥，以致干产品中烧石膏含量不超过20％；这种含量可以通过干产物中铜成色分析很容易加以控制，而铜含量不应该超过27.3％(重量)。关于“钙和/或锌和/或锰螯合物”术语，这里应当理解是含有用至少一种α-羟基羧酸、二膦酸、多膦酸或α-羟基膦酸(使用或未使用碱性试剂中和酸官能基)螯合的一种或多种钙和/或锌和/或锰元素的任何化合物或化合物的混合物。作为α-羟基羧酸实例，可以提及柠檬酸、羟基乙酸、丙醇二酸、葡糖酸、乳酸、马来酸、酒石酸和糖质酸，后五种酸可以呈L或D或DL形式。作为膦酸或α-羟基膦酸，可以提及次氮基三(亚甲基膦酸)、乙二胺-四(亚甲基膦酸)、六亚甲基二胺-四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺-五(亚甲基膦酸)和1-羟基-乙烷-1，1-二膦酸。在本专利技术范围内，待使用的钙和/或锌和/或锰螯合物在水中的溶解度在室温下为0.001-50克/升。有利地，选择溶解度为0.01-5克/升的螯合物。在本专利技术组合物中，钙和/或锌和/或锰螯合物的量应该足以逐渐地螯合和溶解至少一部分铜源中存在Cu2+离子。一般地，在本专利技术组合物中，使用的螯合物/铜摩尔比为0.005-10，优选地是0.01-5，更优选地是0.05-1。本专利技术组合物可以呈悬液、可润湿粉剂、用于撒粉的粉剂或可分散的颗粒剂。一般地，在植物防疫组合物中，钙和/或锌和/或锰螯合物的存在决不妨碍使用本
的技术人员通常使用的填加剂(表面活性剂、消泡剂、惰性填料等)配制其组合物，它们还能够含有通常的有机杀真菌剂。已证明，本专利技术的组合物在很宽的pH范围(2.5-12)内功效都很明显，特别在中性或碱性介质中更是如此，在这些介质中，铜不呈含水Cu2+形式，但与所研究螯合物结合，同本文档来自技高网...

【技术保护点】
植物的植物防疫处理方法，其特征在于该方法是将非螯合态的铜源与低溶解度的钙和／或锌和／或锰螯合物结合起来，以便达到就地逐渐释放可溶的铜螯合物。

【技术特征摘要】
FR 1999-4-26 99/052361.植物的植物防疫处理方法，其特征在于该方法是将非螯合态的铜源与低溶解度的钙和/或锌和/或锰螯合物结合起来，以便达到就地逐渐释放可溶的铜螯合物。2.含有非螯合态铜源和至少一种α-羟基羧酸、二膦酸、多膦酸或α-羟基膦酸和钙和/或锌和/或锰的螯合物的植物防疫组合物。3.根据权利要求2的植物防疫组合物，其特征在于该组合物含有足够量的至少一种钙和/或锌和/或锰螯合物，以便螯合至少一部分来自铜源的Cu2+离子。4.根据权利要求2或3的组合物，其中铜源是波尔多液、碳酸铜、氢氧化铜、氯氧化铜、氧化亚铜或碱式硫酸铜。5.根据权利要求2或3的组合物，其中铜源是波尔多液，其中几乎全部的铜呈水胆矾状，干燥状态时，含有不到20...

【专利技术属性】
技术研发人员：F菲里尔，E莱布拉斯，G拉梅尔，G容舍雷，
申请(专利权)人：塞雷克斯农业有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]