生物杀伤剂-聚酯浓缩物及由此制备的杀生物组合物制造技术

在聚酯载体树脂中的各类生物杀伤剂的浓缩物，在混入基质树脂，优选聚烯烃例如聚丙烯或聚乙烯时，比生物杀伤剂作为粉末，以相同的总浓度直接混入基质聚合物时，能给杀生物活性的基质聚合物提供更高的抗脱色（黄化）作用。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Biocide polyester concentrate and biocidal composition prepared therefrom

All kinds of biological killing agent concentrates in a polyester carrier resin in the mixed matrix resin, preferably a polyolefin, such as polypropylene or polyethylene, than biocides as matrix polymer powder, added directly at the same total concentration, matrix can give the biocidal activity of polymers provide superior resistance to discoloration (Huang Hua) effect.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及含有一种杀生物化合物和一种聚酯载体树脂的浓缩物。这种浓缩物加到聚合物基质中给所说的聚合物基质提供杀生物活性，并防止基质的脱色。WO-A-92/07031提出了制备含有可溶胀的乙烯基聚合物和液体载体的固体生物杀伤剂的可溶性稳定分散液的方法，使得难溶的生物杀伤剂能够混入聚合物树脂中。GB-A-2262468介绍，为了在制造过程中给予塑料物品杀生物的活性，把在聚乙烯醇栽体介质中含有生物杀伤剂的组合物施用于模型的表面。JP-A-62000544提出，通过预混合抗菌素与聚乙二醇或硅油，并熔化混合该预混合物，把抗菌素混入聚酯树脂中，或通过制备含有较高浓度抗菌素的母炼胶，并熔化混合母炼胶把抗菌素混入聚酯中。通过在加工或制造过程中将纯净的杀生物化合物加入聚合物基质中，而把生物杀伤剂放入塑料中的方法是已知的，这种方法会导致最后的杀生物活性基质的脱色。本方法包括首先制备生物杀伤剂聚酯浓缩物，随后它再被加到聚合物基质中。这导致最后产品既有杀生物活性又能抵抗脱色。本专利技术的一个目的是提供可用于后来混入聚合物基质的生物杀伤剂-聚酯浓缩物。本专利技术的另一个目的是提供通过将所说的生物杀伤剂-聚酯浓缩物混入聚合物中制得的能抵抗脱色的杀生物活性聚合物组合物。本专利技术涉及一种生物杀伤剂-聚酯浓缩物，它主要由(A)1-75％(重量计)的生物杀伤剂，和(B)99-25％(重量计)的聚酯载体树脂所组成。优选组分(A)是10-50％(重量计)的生物杀伤剂，和组分(B)是90-50％(重量计)的聚酯载体树脂。生物杀伤剂(A)是选自以下的至少一种化合物(a)卤代的有机化合物，例如2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(Irgasan_或Irgaguard_,Ciba特种化学品公司)；(b)有机硫化合物，例如甲撑二硫代氰酸酯，2-N-辛基-4-异噻唑烷-3-酮，3,5-二甲基-四氢-1,3,5-2H-噻二嗪-2-硫酮；(c)均三嗪化合物，例如2-甲硫基-4-特丁氨基-6-环丙氨基-均三嗪(Irgarol_1051,Ciba特种化学品公司)；(d)铜或铜化合物，例如硫酸铜，硝酸铜，铜-双(8-羟基喹啉)；(e)有机锡化合物，例如三丁基氧化锡及其衍生物；和(f)杀细菌剂，例如银和锌化合物，氧-双-苯氧基胂。一个特别优选的生物杀伤剂(A)是2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚。聚酯载体树脂(B)是从脂肪族的，脂环族的或芳香族的二羧酸和二醇或羟基羧酸制备的均聚酯或共聚酯。组分(B)的聚酯优选具有选自以下二羧酸的重复单元具有8-14个碳原子的芳香族二羧酸，具有2-40个碳原子的脂肪族二羧酸，具有6-10个碳原子的脂环族二羧酸，具有2-12个碳原子的脂肪族的羟基羧酸，具有7-14个碳原子的芳香族的和脂环的羧基羧酸，及其混合物。优选这种芳族二羧酸是对苯二酸，间苯二酸，邻苯二酸，1,3-,1,4-,2,6-和2,7-萘二酸，4,4’-联苯二酸，双(4-羧基苯基)砜，4,4’-二苯酮二酸，1,1,3-三甲基-5-羧基-3-(对羧基苯基)二氢化茚，二(4-羧基苯基)醚，双(对羧基苯基)甲烷和双(对羧基苯基)乙烷。最优选的芳族二酸是对苯二酸，间苯二酸和2,6-萘二酸。适合的脂肪族二羧酸是直链的或支链的。优选的这种脂肪族二羧酸是草酸，丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，三甲基己二酸，癸二酸，壬二酸，二聚酸(不饱和脂肪酸例如油酸的二聚产物)，烷基化的丙二酸，烷基化的丁二酸，及其混合物。适合的脂环族二羧酸是1,3-环丁烷二羧酸，1,3-环戊烷二羧酸，1,3-和1,4-环己烷二羧酸，1,3-和1,4-(二羧基甲基)环己烷和4,4’-双环己基二羧酸。组分(B)的聚酯的二醇部分从通式HO-R-OH衍生而来，其中R是2-18个碳原子的脂族的，脂环的或芳族的部分。优选的这种二醇是乙二醇，二甘醇，三甘醇，1,2-和1,3-丙二醇，1,2-,1,3-,2,3-和1,4-丁二醇，戊-1,5-二醇，新戊二醇，己-1,6-二醇，十二-1,12-二醇，1,4-环己烷二甲醇，3-甲基戊-2,4-二醇，2-甲基戊-1,4-二醇，2,2-二乙基丙-1，3-二醇，1,4-二(羧基乙氧基)苯，2,2-双(4-羟基环己基)丙烷，2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷，2,2-双(3-羟基乙氧基苯基)丙烷，2,2-双(4-羟基丙氧基苯基)乙烷，1,4-二羟基环己烷，对亚二甲苯基二甲醇，聚(乙二醇)，聚(丙二醇)，以及它们的混合物。优选的二醇是1,4-二羟基环已烷，1,4-环己烷二甲醇，乙二醇，1,4-丁二醇，1,2-丙二醇和1,3-丙二醇。最优选的二醇是乙二醇。对于聚酯来说，被少量的例如基于存在的二羧酸为0.1-3摩尔％的官能度大于2的单体所支链化也是可能的，例如季戊四醇，苯三酸，1,3,5-三(羟基苯基)苯，2,4-二羟基苯甲酸或2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷。在至少含有2种单体的聚酯中，聚合物可能有随机分面的单元或以嵌段形式排列的单元。组分(B)的聚酯优选是聚(对苯二甲酸亚乙酯)PET，聚(2,6-萘-二甲酸亚乙酯)PEN或聚(亚乙基/1,4-环己撑二亚甲基对苯二甲酸酯)PETG共聚酯，EASTAR_6763(Eastman化工公司)；最优选聚(对苯二甲酸亚乙酯)或聚(亚乙基/1,4-环己撑二亚甲基对苯二甲酸酯)共聚酯。也期望组分(B)的聚酯可以是包括上面所说组分的聚酯或共聚酯的混合物。本专利技术也涉及能抵抗脱色的杀生物活性的聚合物组合物，它包括(Ⅰ)-种聚合物基质，和(Ⅱ)一种有效的杀生物量的上述浓缩物。活性组分的有效杀生物量是例如总组合物的0.01-5％(重量)。组分(Ⅰ)的聚合物基质是例如聚烯烃，聚苯乙烯，聚酰胺(尼龙)，聚碳酸酯，聚苯乙烯塑料(polystyrenic)例如ABS,SAN或ASA；聚氨酯，丙烯酸酯，聚丙烯腈，橡胶改性的聚苯乙烯(Styrenic)，聚(氯乙烯)，聚(乙烯醇缩丁醛)或聚缩醛(聚甲醛)。优选的聚合物基质是聚烯烃或聚苯乙烯，特别是聚丙烯或聚乙烯，最特别是线性低密度聚乙烯(LLDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)或高密度聚乙烯(HDPE)。本专利技术也涉及制备一种抵抗脱色的、杀生物活性的聚合物组合物的方法，它包括将上面所述的有效杀生物量的生物杀伤剂-聚酯浓缩物混入所说的聚合物中。生物杀伤剂-聚酯浓缩物混入聚合物基质提供了许多实际好处，这优于为同样目的使用纯净的生物杀伤剂。这些好处是更好操作；改进的工业卫生和环境关注；由于生物杀伤剂嵌入聚合物基质中改进了用药准确度的控制。最惊奇的是与直接把纯净的生物杀伤剂混入聚合物基质相比，使用生物杀伤剂-聚酯浓缩物会导致在杀生物活性的聚合物基质中的抵抗脱色作用。因此本专利技术也涉及一种稳定杀生物活性聚合物，抗脱色作用的方法，它包括将如上所述的有效杀生物量的生物杀伤剂-聚酯浓缩物混入所说的聚合物中。本专利技术的一个优选实施方案是为稳定聚合物基质的抗脱色作用，使用如上所述的生物杀伤剂-聚酯浓缩物。以下实施例仅为了说明的目的，不以任何方式构成对本专利技术范围的限制。实施例1生物杀伤剂-聚酯浓缩物的制备在大约70℃的烘箱中，氮气保护下真空预干燥市售的聚(亚乙基/1,4-环己撑二亚甲基对苯二酸酯)PETG共聚酯(Eastar_本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生物杀伤剂－聚酯浓缩物，它主要由 （Ａ）１－７５％（重量计）的生物杀伤剂，和 （Ｂ）９９－２５％（重量计）的聚酯载体树脂组成。

【技术特征摘要】
US 1999-12-20 09/4678091．一种生物杀伤剂-聚酯浓缩物，它主要由(A)1-75％(重量计)的生物杀伤剂，和(B)99-25％(重量计)的聚酯载体树脂组成。2．根据权利要求1的生物杀伤剂-聚酯浓缩物，其中组分(A)是10-50％(重量计)的生物杀伤剂，和组分(B)是90-50％(重量计)的聚酯载体树脂。3．根据权利要求1的生物杀伤剂-聚酯浓缩物，其中组分(A)的生物杀伤剂是2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚。4．根据权利要求1的生物杀伤剂-聚酯浓缩物，其中聚酯载体树脂(B)是均聚酯或共聚酯，其是从脂肪族的，脂环族的或芳香族的二羧酸与二醇或羟基羧酸制得的。5．根据权利要求4的生物杀伤剂-聚酯浓缩物，其中二羧酸是对苯二酸，间苯二酸或2,6-萘二酸。6．根据权利要求4的生物杀伤剂-聚酯浓缩物，其中二醇是1,4-羟基环己烷，1,4-环己烷二甲醇，乙二醇，1,4-丁二醇，1...

【专利技术属性】
技术研发人员：UL斯塔德勒，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]