高浓缩含水草甘膦组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种除草组合物，该组合物含有主要以单乙醇铵盐形式存在的Ｎ－膦酰甲基甘氨酸，Ｎ－膦酰甲基甘氨酸酸当量浓度约为３０％重量至约４８％重量。在一具体实施方案中，除草组合物含有水；水溶液中主要以单乙醇铵盐形式存在的Ｎ－膦酰甲基甘氨酸，含量为约３６０至约５７０ｇａ．ｅ．／ｌ组合物；以及在溶液中或水中稳定分散体中的表面活性剂组分，包括一种或多种表面活性剂，总量约２０至约２００ｇ／ｌ组合物，选择表面活性剂组分以使组合物的浊点不低于约５０℃。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

Highly concentrated water containing phosphine composition

The invention provides a herbicidal composition, the composition containing mainly exists in the form of N - monoethanolammonium PHOSPHONOMETHYLGLICINE, N PHOSPHONOMETHYLGLICINE acid equivalent concentration of about 30% to about 48% weight weight. In one embodiment, herbicidal compositions containing water; aqueous solution mainly monoethanolammonium form N PHOSPHONOMETHYLGLICINE, content is about 360 to about 570ga.e. / L composition; and the stability in solution or water dispersion of surfactant component comprising one or more surface active agent, a total of about 20 to about 200g / L composition, selection of surfactant components so that the composition of the cloud point of not less than about 50 DEG C.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及在农业及其相关产业中应用的除草组合物。更具体地，本专利技术涉及含水浓缩组合物，其中含有作为活性成分的除草剂草甘膦(N-膦酰甲基甘氨酸)盐以及使用上述组合物杀灭或控制不需要植物的方法。
技术介绍
草甘膦是本领域熟知的有效的苗后叶面施用除草剂。当为酸形式时，草甘膦具有式(I)所示结构 以及它相对不溶于水(25℃时，1.16％重量)。由于上述原因通常将其制成水溶性盐。可以制备草甘膦的一价，二价和三价盐。然而，通常优选制成并施用至植物上的草甘膦是一价盐形式的草甘膦。最常用的草甘膦盐是一(异丙铵盐)，通常简写为IPA盐。孟山都公司生产的含有草甘膦IPA盐作为活性成分的市售除草剂包括Roundup，RoundupUltra，RoundupXtra和Rodeo除草剂。所有这些商品都是水溶液浓缩制剂(SL)并且通常在喷施植物叶面前由使用者用水稀释。已商品化的制成SL制剂形式的其它草甘膦盐包括一(三甲基锍盐)，通常缩写为TMS盐，例如用于Zeneca生产的Touchdown除草剂。草甘膦的各种盐，草甘膦盐的制备方法，草甘膦或其盐的制剂以及草甘膦或其盐用于杀灭和控制杂草和其它植物的方法分别公开在Bakel U.S.4,507,250，Prisbylla U.S.4,481,026，FranzU.S.4,405,531，Large U.S.4,315,765，Prill U.S.4,140,513，Franz U.S.3,977,860，Franz U.S.3,853,530以及FranzU.S.3,799,758。文献中已公开的草甘膦水溶性盐中，在优先权申请日之前从来没有商品化应用的是具有式(II)代表结构的单乙醇铵(MEA)盐 在pH约等于4的水溶液中主要以离子形式存在。该盐公开在，例如前面引用的Franz U.S.4,405,531中，单乙醇铵盐是该专利中公开的用作除草剂的一系列草甘膦有机铵盐中的一种，并作为单链烷醇铵盐的一个实施例，包括在其中公开的“特别优选”化合物之中。可将近似等摩尔量的草甘膦酸和单乙醇胺在含水介质中反应制备草甘膦MEA盐水溶液。该反应是放热反应。已商品化的除草剂中很少使用MEA盐。DowElanco销售的商品名为Lontrel某些除草剂产品中将二氯吡啶酸(3，6-二氯-2-吡啶羧酸)加工成MEA盐。草甘膦MEA盐的分子量为230，非常近似于草甘膦IPA盐的分子量(228)。相信在现有技术中没有记录草甘膦MEA盐在水中的溶解度，但通过本领域技术人员熟知的方法易于确定其溶解度。类似的，相信还没有具体公开草甘膦MEA盐的水溶液的浓度高于约40％重量，因此目前上述溶液的任何独特的或无法预料的特性还没有公开。这里以重量百分数表示的浓度是指每100重量份溶液中盐或酸的当量重量份。目前可以公开已确认草甘膦MEA盐20℃时在纯水中的溶解度约为64％重量，也就是说，约47％重量的草甘膦酸当量(a.e.)。MEA盐的溶解度非常近似于TPA盐的溶解度。因此通过与购自孟山都公司的商品名为MON0139的商品化的草甘膦IPA盐的水溶液浓度比较可以很容易获得草甘膦MEA盐的简单水溶液浓度，例如浓度为46％重量a.e.。与许多其它草甘膦盐相比IPA盐的主要优点是在该盐的水溶液浓缩制剂中与多种表面活性剂具有良好的相容性。通常为获得最佳除草活性，草甘膦盐中要求加入适合的表面活性剂。表面活性剂可以加入浓缩制剂中，或由最终使用者稀释喷雾组合物时加入。表面活性剂的选择主要与除草活性有关。例如，在Weed Science，1977，25卷，275-287页的报告中，Wyrill和Burnside经过大量研究发现当使用草甘膦IPA盐时，多种不同表面活性剂具有提高草甘膦除草活性的性能。除了一些常用表面活性剂外，不同表面活性剂相应的提高草甘膦除草活性的特性是很难预料的。趋于最有利于提高草甘膦除草活性的表面活性剂通常不仅仅是阳离子表面活性剂，包括在约pH4-5的草甘膦一价盐的SL制剂的水溶液或分散体中能够形成阳离子的表面活性剂。实例包括长链(通常为C12至C18)的叔烷基胺表面活性剂和季烷基铵盐表面活性剂。此处在描述表面活性剂结构时常用的术语“烷基”包括不饱和的和饱和的烃基链。在草甘膦IPA盐的水溶液浓缩制剂中使用的最普通的叔烷基胺表面活性剂是特别亲水的表面活性剂聚氧乙烯(15)牛油脂肪胺，即牛油脂肪胺中如结构式(III)所示连接到氨基上的两个聚合的环氧乙烷链中具有总数约15摩尔的环氧乙烷 其中R主要是由牛脂衍生的C16和C18烷基和链烯基链的混合物以及m＋n总和的平均数约为15。已发现某些情况下使用比较不亲水的烷基胺表面活性剂是理想的，如小于约10摩尔环氧乙烷的烷基胺，例如Forbes等人在U.S.5,668,085中公开的例如聚氧乙烯(2)椰油脂肪胺。本专利技术例举地公开了包括上述表面活性剂与草甘膦IPA，铵盐或钾盐组成的含水组合物。已经公开了多种季铵盐表面活性剂可以作为草甘膦IPA盐的水溶液浓缩制剂的组分。作为实例包括欧洲专利0274369公开的聚氧乙烯(2)椰油氯化铵，U.S.5,317,003公开的聚氧乙烯(15)椰油氯化铵，以及U.S.5,464,807公开的结构式(Ⅳ)的各种季铵盐化合物(R1)(R2)(R3)N+-CH2CH2O-(CH2CH(CH3)O)nH Cl-(IV)其中R1，R2和R3每一个都是C1-3烷基以及n的平均数为2-20。PCT公布WO97/16969公开了IPA盐、甲基铵盐和二铵盐形式的草甘膦水溶液浓缩组合物，其中包括季铵盐表面活性剂和伯、仲或叔烷基胺化合物的酸式盐。用于草甘膦盐的水溶液浓缩组合物中的其它阳离子表面活性剂包括PCT公布WO95/33379中公开的表面活性剂。PCT公布WO97/32476中还公开了草甘膦盐的高度浓缩含水组合物由上述某些阳离子表面活性剂，另外加入提高组合物稳定性的限定组分制成。此处例举的草甘膦盐是IPA盐以及单和二铵盐。报道的用于草甘膦IPA盐水溶液浓缩制剂组分的两性或两性离子表面活性剂是U.S.5,118,444中公开的烷基胺氧化物如聚氧乙烯(10-20)牛油胺氧化物。当作为单一表面活性剂组分用于草甘膦IPA盐SL制剂时，常用的非离子表面活性剂与阳离子或两性表面活性剂相比较少有效提高除草活性；但例外的是例如公开在澳大利亚专利AU627503中的某些烷基聚葡萄糖苷以及公开在PCT公布WO98/17109中的聚氧乙烯(10-100)C16-22烷基醚。阴离子表面活性剂，除了如U.S.5,389,598和U.S.5,703,015公开的与阳离子表面活性剂混合使用外，通常很少用于草甘膦IPA盐的SL制剂中。尽管已经一般性地公开了上述某些表面活性剂类型用于草甘膦盐组合物，但其中没有一篇具体公开与草甘膦MEA盐的关系。最近，U.S.5,750,468公开了一组烷基醚胺，烷基醚铵盐和烷基醚胺氧化物表面活性剂用于制备各种草甘膦盐的水溶液浓缩制剂，其中MEA盐包括在上述的一系列盐中。没有参考任何具体草甘膦盐，其中公开到用于草甘膦盐含水组合物时这些目标表面活性剂具有的优点是这些表面活性剂可以使组合物的草甘膦浓度提高至很高水平。然而在这方面没有任何建议使用的草甘膦盐是ME本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种除草组合物，该组合物包括Ｎ－膦酰甲基甘氨酸水溶液，其中主要是单乙醇铵盐形式，浓度以重量计约为３０至约４８％Ｎ－膦酰甲基甘氨酸酸当量。

【技术特征摘要】
US 1998-11-23 60/109,5321.一种除草组合物，该组合物包括N-膦酰甲基甘氨酸水溶液，其中主要是单乙醇铵盐形式，浓度以重量计约为30至约48％N-膦酰甲基甘氨酸酸当量。2.权利要求1的组合物，其中以重量计N-膦酰甲基甘氨酸酸当量浓度约为40至约48％。3.一种除草组合物，该组合物包括N-膦酰甲基甘氨酸水溶液，其中主要是单乙醇铵盐形式，浓度约为每升组合物中含360至约600克N-膦酰甲基甘氨酸酸当量。4.一种除草浓缩组合物包括(1)水；(2)N-膦酰甲基甘氨酸，在水中的溶液中，主要为单乙醇铵盐形式，含量约为每升组合物360至570克酸当量的；以及(3)溶液或上述水中稳定分散体中的表面活性剂组分，包括一种或多种总量约20至约200克/升组合物的表面活性剂；其中选择的上述表面活性剂组分以使组合物的浊点不低于约50℃。5.权利要求4的组合物，其中选择上述表面活性剂组分以使组合物在不低于约0℃的温度下储藏至多约7天时间而没有上述N-膦酰甲基甘氨酸或其盐的结晶生成。6.权利要求4的组合物，其中表面活性剂总量约为60至约200克/升组合物。7.权利要求4的组合物，其中上述表面活性剂组分主要包括一种或多种具有下列分子结构的表面活性剂，包括(1)疏水部分，是一个或多个各自独立地饱和或不饱和，支链或直链，脂族，脂环族或芳族的C3-18的烃基或亚烃基，通过0至约7个各自独立地选自醚、硫醚、亚砜、酯、硫酯和酰胺的键连接在一起，上述疏水部分总共有J个碳原子，其中J等于约8至约24；以及(2)亲水部分，包括(i)阳离子氨基或被质子化为阳离子的氨基，其直接连接至0-3个氧化乙烯基或聚氧乙烯链，这些氧化乙烯基和聚氧乙烯链包括每个表面活性剂分子平均不超过E个氧化乙烯单元，以使E＋J＝25；和/或(ii)苷或每个表面活性剂分子含有平均不超过约2个苷单元的聚苷，将上述疏水部分连接至(a)直接连到上述亲水部分的氨基上，(b)通过结合上述一个氧化乙烯基的氧原子或结合上述一条聚氧乙烯链末端的氧化乙烯单元的氧原子的醚键连接至上述亲水部分，或(c)通过连接至上述一个苷单元上的醚键连接至上述亲水部分。8.权利要求4的组合物，其中上述表面活性剂组分主要包括一种或多种下述结构，pH值约等于4的化合物[R1-(XR2)m-(OCH2CH2)n-(NR3R4-(CH2)p)q-(glu)rOH]s[A]t其中R1是氢或C1-18烃基，每个X各自独立地是醚、硫醚、亚砜、酯、硫酯或酰胺键，每个R2各自独立地代表C3-6亚烃基，m的平均数是0至约8，R1-(XR2)m中碳原子的总数约等于8至约24，n的平均数是0至约5，R3和R4各自独立地是氢或C1-4烷基，p等于2-4，q等于0或1，glu是葡萄糖苷单元，r的平均值为1至约2，A是阴离子本体，以及s是1-3的整数，和t是0或1以保持电中性。9.权利要求8的组合物，其中R1是C8-18的脂族，饱和或不饱和的，直链或支链的烃基链，m，n和q是0，s是1以及t是0。10.权利要求4的组合物，其中上述表面活性剂组分主要包括一种或多种下述结构，pH值约等于4的化合物 其中R1是氢或C1-...

【专利技术属性】
技术研发人员：DR赖特，
申请(专利权)人：孟山都公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]