聚碳酸酯-ABS阻燃组合物及其制备方法技术

技术编号:6915310 阅读:184 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开了聚碳酸酯-ABS阻燃组合物及其制备方法,由以下组分组成:A:40-99重量份芳香族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯;B:0.5-60重量份的橡胶改性的热塑性共聚物;C:0-45重量份的热塑性乙烯基共聚合物;D:0.5-20重量份的通式(I)的低聚磷化合物;E:0-5重量份的氟代聚烯烃;所述D组分中的钠离子含量低于5ppm。本发明专利技术在现有聚碳酸酯-ABS组合物的基础上进行研究,发现组分D中残留的Na能催化PC/ABS材料中的PC组分降解,导致整个材料性能劣化,进而影响到组合物的热稳定性。本发明专利技术因此将组分D中的Na含量降到低于5ppm,这时候组合物具有优异的热稳定性,而且具有必要的力学性能和阻燃性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用磷化合物阻燃的聚碳酸酯-ABS组合物,该组合物显示了优异的阻燃性能和力学性能,特别是在高温下具有很好的热稳定性能。
技术介绍
聚碳酸酯或其与ABS共混制备的PC/ABS合金,广泛用于电子电器,影印机,复印机,打印机,传真机,计算机,笔记本计算机,便携式计算机,以及其他办公自动化设备,便携式电话和其他通讯设备。近年来,在这些应用中,很多时候要求这些产品表面有非常高的光泽,这就要求材料在注塑成型时必须有非常低的低分子挥发物,才能保证高光泽表面没有明显缺陷。在保证材料具有优良外观的同时,还要求材料具有很好的力学性能,加工性能,阻燃性能。EP-A-5 061 745描述了由芳香族聚碳酸酯,接枝聚合物和单磷酸酯形成的模塑组合物。组合物中使用单磷酸酯作为阻燃剂。单磷酸酯的挥发性会严重损害加工性能,并可能对加工设备有不利影响。CN1178987C描述了由芳香族聚碳酸酯,橡胶含量<25%的ABS接枝聚合物和低聚磷酸酯形成的模塑组合物。为获得好的应力开裂性能,磷酸酯的含量不应超过8%。但如此低的阻燃剂含量可能不能提供足够的阻燃性能。CN1153804 描述了磷酸酯阻燃的聚合物,在使用限定粒度的接枝共聚物时,可以得到优异的机械性能,但可以预见材料在加工过程中会产生低分子挥发物,不利于高产率的得到高光泽外观效果。CN1174048C中描述了由芳香族聚碳酸酯,ABS聚合物和低聚磷酸酯形成的组合物,该组合物具有较好的物理性能和耐水解性能。但其耐热性能可以进一步提高。“热稳定性”是指在较高温度下,材料在物理性能上没有明显的变化。具有较好的热稳定性是指在高温下材料的性能和流动性没有发生明显变化,而具有较差热稳定性是指材料在高温下其物理性能,流动性会发生明显变化。申请号为99813447.3,专利技术名称为《耐燃聚碳酸酯-ABS模塑组合物》的中国专利技术专利,公开了一种热塑性模塑组合物,其由A、B、C、D和E五个组分组成,其中D组分不可避免一定会含有杂质Na,该专利技术专利中没有考虑Na含量对材料性能的影响。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有阻燃聚碳酸酯ABS组合物热稳定性存在的不足,提供一种具有优异热稳定性、力学性能和阻燃性能的阻燃聚碳酸酯ABS组合物。为了实现上述目的,本专利技术采用如下技术方案: 一种聚碳酸酯-ABS阻燃组合物,由以下组分组成:A:40-99重量份芳香族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯;B:0.5-60重量份的橡胶改性的热塑性共聚物,橡胶以分散相的形式分散在热塑性共聚物中,部分热塑性共聚物化学接枝到橡胶上;C:0-45重量份的热塑性乙烯基共聚合物;D:0.5-20重量份的通式(I)的低聚磷化合物,                             (Ⅰ)其中R1,R2,R3,R4 是彼此独立的芳基或任选的被烷基和/或卤素取代;n彼此独立的代表0或1;N代表0-30;X代表含有6-30个碳原子的单或多个芳族基团;E:0-5重量份的氟代聚烯烃;其特征在于:所述D组分中的钠离子含量低于5ppm。在上述聚碳酸酯-ABS阻燃组合物中,所述各组分的优选重量份数为:A:60-98.5 B:1-40 C:0-25 D:1-18 E:0.1-3。在上述聚碳酸酯-ABS阻燃组合物中,组分A的芳香族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯是文献中已知的,或者可以用文献中的已知方法进行制备(对于芳香族聚碳酸酯的制备可参见,如US4487896,US5411999 对于芳香族聚酯碳酸酯的制备可参见,如US3169121;US4487896。芳香族聚碳酸酯的制备是通过,如二酚与碳酸卤化物,优选光气和/或与芳香族二羧酸二卤化物,优选苯二酸二卤化物,采用界面聚合方法,任选的使用链终止剂如单酚并且任选的使用三官能度或多于三官能度的支化剂如三酚或四酚反应来进行的。聚碳酸酯的重均分子量(Mw,通过超离心法或光散射法测定)是10000-200000,优选20000-80000。芳香族聚酯碳酸酯的碳酸酯结构含量可以根据需要改变。优选的碳酸酯基团含量占总量(酯基团和碳酸酯基团总和)的比例最多100%摩尔,优选最多80% 摩尔,更优选最多50%。芳香族聚酯碳酸酯得知基团和碳酸酯基团两者都可以在共聚物中以嵌段或无规方式分布。聚酯碳酸酯和聚碳酸酯可以单独使用,也可以根据需要混合使用。在上述聚碳酸酯-ABS阻燃组合物中,组分B中,所述橡胶由聚丁二烯或聚丁二烯-苯乙烯共聚物,丙烯酸酯橡胶、硅橡胶或乙烯-丙烯二烯橡胶组成;热塑性共聚物由一种或几种选自乙烯基芳香族单体和乙烯基不饱和腈单体聚合而成。所述热塑性共聚物由苯乙烯、甲基苯乙烯和丙烯腈单体共聚而成,或由苯乙烯和丙烯腈单体共聚而成,或由甲基苯乙烯和丙烯腈单体共聚而成。在上述聚碳酸酯-ABS阻燃组合物中,对于组分B,本专利技术使用的橡胶改性的热塑性树脂橡胶相作为分散相分散在连续的热塑性基体中,其中部分热塑性基体化学接枝到橡胶相上。这种橡胶改性热塑性树脂是通过本体聚和制得的,具体方法可以参见 US2646418;US 3243481;US 4254236 和US 5414045。用于制备橡胶相的橡胶是玻璃化转变温度(Tg)低于或等于25℃,优选低于或等于0℃,更优选低于或等于-30℃的聚合物。Tg可以由差热扫描量热仪测定。加热速度20℃/min。Tg值即是DSC曲线玻璃化转变时的拐点。在优选的试验方案中,该橡胶是线性聚合物,该聚合物包含一种或多种共轭二烯单体单元。例如,1.3-丁二烯等等。在上述聚碳酸酯-ABS阻燃组合物中,对于组分C,本专利技术的热塑性乙烯基共聚合物的单体至少一种选自乙烯基芳香族化合物,乙烯基腈化物(不饱和腈),(甲基)丙烯酸烷基酯等。特别优选60-80重量%的乙烯基芳香族化合物(如苯乙烯,α-甲基苯乙烯,对甲基苯乙烯等)和20-40重量%的乙烯基腈化物(丙烯腈,甲基丙烯腈等)的共聚物。该共聚物可以由自由基聚合制备,优选重均分子量为15000-200000。    在上述聚碳酸酯-ABS阻燃组合物中,作为优选,所述D组分中,R1、R2、R3和R4 均为苯基,n为1。在上述聚碳酸酯-ABS阻燃组合物中,该组合物包含至少一种来自稳定剂,冲击改性剂,颜料,脱模剂,流动促进剂和抗静电剂的添加剂。在上述聚碳酸酯-ABS阻燃组合物中,对于组分D,                             (Ⅰ)其中R1,R2,R3,R4 是彼此独立的芳基或任选的被烷基和/或卤素取代;n彼此独立的代表0或1;N代表0-30;X代表含有6-30个碳原子的单或多个芳族基团;X为优选为如下结构: 由于在合成组分D时要用水洗涤,水中会含有Na,所以现有的组分D肯定会含有残留Na。本专利技术发现Na能催化PC/ABS材料中的PC组分降解,导致整个材料性能劣化,进而影响到组合物的热稳定性。本专利技术发现当把组分D中的Na含量降本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种聚碳酸酯-ABS阻燃组合物,由以下组分组成:A:40-99重量份芳香族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯;B:0.5-60重量份的橡胶改性的热塑性共聚物,橡胶以分散相的形式分散在热塑性共聚物中,部分热塑性共聚物化学接枝到橡胶上;C:0-45重量份的热塑性乙烯基共聚合物;D:0.5-20重量份的通式(I)的低聚磷化合物,                             (Ⅰ)其中R1,R2,R3,R4 是彼此独立的芳基或任选的被烷基和/或卤素取代;n彼此独立的代表0或1;N代表0-30;X代表含有6-30个碳原子的单或多个芳族基团;E:0-5重量份的氟代聚烯烃;其特征在于:所述D组分中的钠离子含量低于5ppm。

【技术特征摘要】
1.一种聚碳酸酯-ABS阻燃组合物,由以下组分组成:
A:40-99重量份芳香族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯;
B:0.5-60重量份的橡胶改性的热塑性共聚物,橡胶以分散相的形式分散在热塑性共聚物中,部分热塑性共聚物化学接枝到橡胶上;
C:0-45重量份的热塑性乙烯基共聚合物;
D:0.5-20重量份的通式(I)的低聚磷化合物,
                             (Ⅰ)
其中R1,R2,R3,R4 是彼此独立的芳基或任选的被烷基和/或卤素取代;n彼此独立的代表0或1;N代表0-30;X代表含有6-30个碳原子的单或多个芳族基团;
E:0-5重量份的氟代聚烯烃;
其特征在于:所述D组分中的钠离子含量低于5ppm。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯-ABS阻燃组合物,其特征在于所述各组分的重量份数为:
A:60-98.5 
B:1-40 
C:0-25 
D:1-18 
E:0.1-3。
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【专利技术属性】
技术研发人员:孙东海田征宇叶南飚谢修好陈大华
申请(专利权)人:金发科技股份有限公司上海金发科技发展有限公司
类型:发明
国别省市:81

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