一种杀虫化合物及生产方法技术

本发明专利技术涉及一种作为杀虫剂的硝基亚甲基类化合物，其制备方法以及含有上述化合物作为活性成分的杀虫剂组合物。上述化合物的结构为Ⅰ式，其中Ｒ↓［１］表示氢、卤元素、ＣＨ↓［３］Ｏ－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、芳基、杂环基。Ｒ↓［２］表示氧、Ｎ－ＣＨ、Ｎ－ＣＮ、ＣＨ－ＣＮ、Ｎ－ＮＯ↓［２］、ＣＨ－ＮＯ↓［２］。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

Insecticidal compound and production method thereof

The present invention relates to a kind of nitro methylene compound as pesticide, its preparation method and pesticide composition containing the compound as active ingredient. The structures of all the compounds as I type, R: 1, CH represents a hydrogen halogen element, down 3, down O C 1 - C: 12, C: 2 alkyl - C: 4, C: alkenyl 2 - C: \4 alkynyl, C: 3 C: 6 cycloalkyl, aryl, heterocyclic group. R: 2, NCH, NCN, said oxygen CHCN NNO, down 2, down 2 CHNO.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种新颍的杀虫剂硝基亚甲基类化合物，其合成方法及其农药组合物。本专利技术的化合物的结构如下式 其中R1表示氢、卤元素、CH3O-、C1-C12烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、芳基、杂环基。R2表示氧、N-CH、N-CN、CH-CN、N-NO2、CH-NO2。
技术介绍
现有的硝基亚甲基类内吸杀虫剂如吡虫啉(imidacloprid)，是烟酸乙酰胆碱酯酶受体的作用体，可用于防治刺吸式口器害虫，如蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱以及各种鳞翅目害虫。而且，在DE 4417742 A1和DE 3712307 A1专利申请中，公开了和本申请结构类似的硝基亚甲基类化合物的合成方法。但对本申请的优选化合物及其合成方法和杀虫剂组合物，在上述申请中未作公开。
技术实现思路
本专利技术提出了一种新颖的杀虫剂硝基亚甲基类化合物，上述化合物具有如下通式 其中R1表示氢、卤元素、CH3O-、C1-C12烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、芳基、杂环基。R2表示氧、N-CN、CH-CN、N-NO2、CH-NO2。优选的是R1表示氯或溴原子，R2表示N-NO2。最优选的是化合物1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。本专利技术优先要求的化合物为1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺、5-噻唑甲基-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-溴-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-氟-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-碘-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-溴-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-碘-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-氯-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺、1-(2-溴-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺、1-(2-碘-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺、1-(2-氯-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺、1-(2-溴-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺、1-(2-碘-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺。通式(I)化合物 物化性质11-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.146.8-147.8℃B.p.208℃/0.8kpa25-噻唑甲基-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.134.2-135.4℃31-(2-溴-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.158.8-161.4℃41-(2-氟-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.132.6-134.1℃51-(2-碘-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.173.2-174.6℃61-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.139.1-140.3℃71-(2-溴-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.145.8-146.9℃81-(2-碘-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.159.2-160.5℃91-(2-氯-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺 M.p.142.3-143.8℃10 1-(2-溴-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺 M.p.149.2-150.4℃11 1-(2-碘-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺 M.p.168.2-169.1℃12 1-(2-氯-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺 M.p.141.2-142.5℃13 1-(2-溴-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺 M.p.148.6-149.9℃14 1-(2-碘-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺 M.p.162.6-164.1℃可采用化学领域中各种常规的方法合成本申请的化合物，本专利技术人在作了广泛的研究后，优选下述合成方法。通式(I)的化合物合成方法如下1、2、 在上述反应式1中，可以选择乙腈、乙酸乙酯、二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯、丙酮、水、石油醚、乙醇、二甲基甲酰胺等物质中一种或多种作为溶剂，使用溶剂的量为2，3-二氯丙烯重量的0.5至10倍；硫氰酸盐包括碱金属盐如硫氰酸钠和硫氰酸钾、碱土金属盐如硫氰酸钙、硫氰酸镁和硫氰酸铵，每摩尔2，3-二氯丙烯使用硫氰酸盐的量为1至1.5摩尔；本反应可以在相转移催化剂存在下进行，该催化剂包括季铵盐和季磷盐，每摩尔2，3-二氯丙烯需使用相转移催化剂的量为0.001至0.01摩尔；反应温度为30～150℃之间；反应时间3～9小时。优选的溶剂可以是乙腈、乙醇、二氯乙烷、甲苯、水等物质中的一种或混合溶剂，使用溶剂的量为2，3-二氯丙烯重量2至3倍；硫氰酸盐优选硫氰酸钠；相转移催化剂优先卤化四烷基铵，如氯化四甲胺、氯化苄基三甲铵和氯化四丁铵；反应温度在20至80℃范围内；反应时间随反应条件不同而不同，但一般适宜1至4小时。在上述反应2中，可以在溶剂存在下，又可在无溶剂的方式下进行。可以选用甲苯、二甲苯、丙腈、二甲基甲酰胺、二异丙醚、四氯化碳等作为溶剂，使用溶剂的量是2-氯-1-氰硫基-2-丙烯重量的1至50倍，反应温度在0至200℃之间，反应时间为0.5至8小时。优选的使用溶剂的量是2-氯-1-氰硫基-2-丙烯重量的4至20倍，反应温度在100至150℃之间，反应时间随反应条件不同而不同，但一般适宜1至5小时。在上述反应3中，可以在溶剂存在下，又可在无溶剂的方式下进行。可以选择乙腈、乙酸乙酯、二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯、丙酮、水、石油醚、乙醇、二甲基甲酰胺等物质中一种或多种作为溶剂，使用溶剂的量为2-氯烯丙基异硫氰酸酯重量的0.5至10倍；氯化剂可以选用氯气、磺酰氯、五氯化磷、三氯氧磷等物质中的一种，使用氯化剂的量为2-氯烯丙基异硫氰酸酯重量的1.0至1.5当量之间；反应温度在-20至150℃之间，反应时间为3至9小时。优选的可以是乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、氯苯、二甲基甲酰胺等物质中一种或多种作为溶剂，使用溶剂的量为2-氯烯丙基异硫氰酸酯重量的2至3倍；氯化剂优选磺酰氯，反应温度在10至60℃之间，反应时间随反应条件不同而不同，但一般适宜4至5小时。在上述反应4中，可以在溶剂存在下，又可在无溶剂的方式下进行。可以选择乙腈、乙酸乙酯、二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯、丙酮、水、石油醚、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等物质中一种或多种作为溶剂，使用溶剂的量为2-氯-5-氯甲基噻唑重量的0.5至10倍；敷酸剂为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等物质中的一种，使用敷酸剂的量为2-氯-5-氯甲基噻唑重量的1至2倍，使用咪唑烷的量为2-氯-5-氯甲基噻唑重量的1至1.5倍，可以选择季铵盐，如氯化四甲胺、氯化苄基三甲铵和氯化四丁铵作为催化剂，每摩尔2-氯-5-氯甲基噻唑需使用相转移催化剂的量为0.001至0.01摩尔；反应温度为10～150℃之间；反应时间7至32小时。优选的可以是乙腈、氯苯、二甲基甲酰胺本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种作为杀虫剂的硝基亚甲基类化合物，其结构为具有如下通式的化合物：＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↓［１］表示氢、卤元素、ＣＨ↓［３］Ｏ－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓ ［６］环烷基、芳基、杂环基，Ｒ↓［２］表示氧、Ｎ－ＣＨ、Ｎ－ＣＮ、ＣＨ－ＣＮ、Ｎ－ＮＯ↓［２］、ＣＨ－ＮＯ↓［２］。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：吴桂秀，施永兵，马英高，陈锦军，张万忠，王志敏，
申请(专利权)人：南通江山农药化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]