噻吩衍生物制造技术

以下通式的新型噻吩衍生物式中Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］和ｎ具有在说明书中给出的意义，制备这些新型化合物的几种方法和它们作为杀微生物剂和除草剂的用途。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

polythiophenes

A new type of thiophene derivatives of the formula R = 1, R = 2, is given in the description of the significance of R = 3 and N, several methods for preparing these novel compounds and their use as microbicides and herbicides.

【技术实现步骤摘要】
噻吩衍生物的制作方法
技术实现思路
本专利技术涉及新型噻吩衍生物，涉及制备它们的几种方法和涉及它们作为杀微生物剂和除草剂的用途。
技术介绍
已知各种噻吩衍生物显示出杀真菌性质(参见EP-A 0 234 622；J.Med.Chem.42(10)，1849-1854(1999)；Pharmazie 50(10)，675-678(1995)和DD-A 294 485)。此类已知化合物的杀真菌活性是良好的。然而，如果化合物是以低剂量使用，它并不总是令人满意的。
技术实现思路
现已发现，下式的新型噻吩衍生物 其中R1表示氢原子或烷基，R2表示氢原子或烷基，R3表示任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，任选取代的苯并杂芳基，具有3-10个碳原子的任选取代的烷氧基，任选取代环烷氧基或任选取代的芳氧基，和n表示0，1或2，前提条件是以下结构式的4-氨基-5-(4-氯苯甲酰基)-2-甲硫基-3-噻吩-甲腈 以下结构式的4-氨基-5-苯甲酰基-2-甲基磺酰基-3-噻吩-甲腈 和以下结构式的4-氨基-5-(4-硝基苯甲酰基)-2-甲基磺酰基-3-噻吩-甲腈 被排除。此外，已经发现通式(I)的噻吩衍生物能够通过如下制备a)让下面通式的二氰基-甲硫基-乙烯硫醇盐 其中M表示碱金属原子，与以下通式的卤代乙酰基化合物进行反应 其中R3具有上述意义和X表示卤素原子，如果合适的话，在稀释剂存在下和如果合适的话，在酸结合剂存在下，或b)让下面通式的噻吩衍生物 其中R3具有上述意义，与下面通式的烷基化剂反应Y-R4(IV)其中R4表示烷基和Y表示氯，溴，碘，甲基磺酰基氧基，甲氧基-磺酰基氧基或甲苯基磺酰基氧基，如果合适的话，在稀释剂存在下和如果合适的话，在酸结合剂存在下，或c)让下面通式的噻吩衍生物 其中R3和R4具有上述意义，与下面通式的烷基化剂反应Y-R4(IV)其中R4和Y具有上述意义，如果合适的话，在稀释剂存在下和如果合适的话，在酸结合剂存在下，或d)让下面通式的噻吩衍生物 其中R1，R2和R3具有上述意义，与氧化剂反应，如果合适的话，在稀释剂存在下。最后，已经发现通式(I)的噻吩衍生物作为杀微生物剂和除草剂有突出的活性。这些化合物特别适合于对植物病害的直接防治或引起植物对植物病原体的抵抗力。具体实施例方式令人惊奇地，根据本专利技术的噻吩衍生物具有比早已知道的在结构上最类似和具有相同类型的作用的化合物好得多的杀微生物活性。通式(I)提供了根据本专利技术的噻吩衍生物的一般定义。优选的通式(I)的化合物是满足以下条件的那些化合物R1表示氢原子或具有1-4个碳原子的烷基，R2表示氢原子或具有1-4个碳原子的烷基，n表示0和R3表示未被取代的或单取代的苯基，该取代基是选自氟，溴，碘，氰基，硝基，氨基羟基，甲酰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基， 在各情况下直链或支链烷基，羟烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷基硫代烷基，二烷氧基烷基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们在各情况下具有1到8个碳原子，在各情况下直链或支化链烯基或链烯氧基，它们在各情况下具有2到6个碳原子，在各情况下直链或支化卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，在各情况下具有1到6个碳原子和1到13个相同或不同的卤素原子，在各情况下直链或支化卤代链烯基或卤代链烯氧基，在各情况下具有2到6个碳原子和1到11个相同或不同的卤素原子，在各情况下直链或支化烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，苯基烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基氧基，羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基，在各情况下在碳原子链的每一个中具有1到6个碳原子，在各情况下直链或支化链烯基羰基或炔基羰基，在各情况下在链烯基或炔基链中具有2到6个碳原子，在各情况下具有3到6个碳原子的环烷基或环烷氧基，苯基，苯氧基，苯硫基，具有5或6元环的和1-3个选自氮、氧和/或硫中的杂原子的杂环基，在烷基中具有1-3个碳原子的苯基烷基，在烷氧基中具有1-3个碳原子的苯基烷氧基，在烷硫基中具有1-3个碳原子的苯基烷硫基，和具有5或6元环的和在杂环基中有1-3个选自氮、氧和/或硫中的杂原子和在烷基中有1-3个碳原子的杂环基烷基，其中上述基团中的每一个可以在苯基上或在杂环基上被1-3个相同或不同的选自卤素，具有1-4个碳原子的烷基和/或具有1-4个碳原子的烷氧基中的基团所取代，或R3表示二-到五-取代苯基，该取代基选自卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，甲酰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，在各情况下直链或支链烷基，羟烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷基硫代烷基，二烷氧基烷基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们在各情况下具有1到8个碳原子， 在各情况下直链或支化链烯基或链烯氧基，它们在各情况下具有2到6个碳原子，在各情况下直链或支化卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，它们在各情况下具有1到6个碳原子和1到13个相同或不同的卤素原子，在各情况下直链或支化卤代链烯基或卤代链烯基氧基，在各情况下具有2到6个碳原子和1到11个相同或不同的卤素原子，在各情况下直链或支化烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，苯基烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基氧基，羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基，在各情况下在碳原子链的每一个中具有1到6个碳原子，在各情况下直链或支化链烯基羰基或炔基羰基，在各情况下在链烯基或炔基链中具有2到6个碳原子，在各情况下具有3到6个碳原子的环烷基或环烷氧基，苯基，苯氧基，苯硫基，具有5到6元环的和1-3个选自氮、氧和/或硫中的杂原子的杂环基，在烷基中具有1-3个碳原子的苯基烷基，在烷氧基中具有1-3个碳原子的苯基烷氧基，在烷硫基中具有1-3个碳原子的苯基烷硫基，以及具有5或6元环的和在杂环基有1-3个选自氮、氧和/或硫中的杂原子和在烷基中具有1到3个碳原子的杂环基烷基，其中上述基团中的每一个可以在苯基上或在杂环基上被1-3个相同或不同的选自卤素、具有1-4个碳原子的烷基和/或具有1-4个碳原子的烷氧基中的基团所取代，或R3表示苯氧基，它是未被取代的或由1-5个选自以下这些中的相同或不同取代基所取代卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，甲酰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，在各情况下直链或支链烷基，羟烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷基硫代烷基，二烷氧基烷基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，它们在各情况下具有1到8个碳原子，在各情况下直链或支化链烯基或链烯氧基，它们在各情况下具有2到6个碳原子， 在各情况下直链或支化卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，它们在各情况下具有1到6个碳原子和1到13个相同或不同的卤素原子，在各情况下直链或支化卤代链烯基或卤代链烯基氧基，在各情况下具有2到6个碳原子和1到11个相同或不同的卤素原子，在各情况下直链或支化烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰基，烷基氨基-羰基，二烷基氨基羰基，苯基烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基氧基，羟基亚氨基烷基，在各情况下在碳原子链的每一个中具有1到6个碳原子，在各情况下直链或支化链烯基羰基或炔基羰基，在各情况下本文档来自技高网...

【技术保护点】
以下通式的噻吩衍生物＊＊＊（Ⅰ）式中Ｒ↑［１］表示氢原子或烷基，Ｒ↑［２］表示氢原子或烷基，Ｒ↑［３］表示任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，任选取代的苯并杂芳基，具有３－１０个碳原子的任选取代的烷 氧基，任选取代环烷氧基或任选取代的芳氧基，和ｎ表示０，１或２，前提条件是以下结构式的４－氨基－５－（４－氯苯甲酰基）－２－甲硫基－３－噻吩－甲腈＊＊＊，以下结构式的４－氨基－５－苯甲酰基－２－甲基磺酰 基－３－噻吩－甲腈＊＊＊和以下结构式的４－氨基－５－（４－硝基苯甲酰基）－２－甲基磺酰基－３－噻吩－甲腈＊＊＊被排除。

【技术特征摘要】
1.以下通式的噻吩衍生物 式中R1表示氢原子或烷基，R2表示氢原子或烷基，R3表示任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，任选取代的苯并杂芳基，具有3-10个碳原子的任选取代的烷氧基，任选取代环烷氧基或任选取代的芳氧基，和n表示0，1或2，前提条件是以下结构式的4-氨基-5-(4-氯苯甲酰基)-2-甲硫基-3-噻吩-甲腈 以下结构式的4-氨基-5-苯甲酰基-2-甲基磺酰基-3-噻吩-甲腈 和以下结构式的4-氨基-5-(4-硝基苯甲酰基)-2-甲基磺酰基-3-噻吩-甲腈 被排除。2.制备根据权利要求1的通式(I)的噻吩衍生物的方法，特征在于a)让下面通式的二氰基-甲硫基-乙烯硫醇盐 式中M表示碱金属原子，与以下通式的卤代乙酰基化合物进行反应 式中R3具有上述意义和X表示卤素原子，如果合适的话，在稀释剂存在下和如果合适的话，在酸结合剂存在下，或b)以下通式的噻吩衍生物 式中R3具有上述意义，与以下通式的烷基化剂进行反应Y-R4(IV)式中R4表示烷基和Y表示氯，溴，碘，甲基磺酰基氧基，甲氧基磺酰基氧基或甲苯基磺酰基氧基，如果合适的话，在稀...

【专利技术属性】
技术研发人员：L元，M王，Q赵，D霍伊申，O沙尔纳，HL埃尔贝，H加耶尔，F库尼施，U瓦亨多夫纽曼，KH库克，MW德鲁斯，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]