劣化评价方法技术

本发明专利技术提供一种评价树脂成型品的劣化的方法，所述方法对由包含聚缩醛共聚物的树脂组合物成型而成的树脂成型品由于在烃系液体中浸渍而劣化的原因进行分析，对劣化初期的轻微劣化也可进行评价。通过对在烃系液体中浸渍时的浸渍时间不同的多个包含聚缩醛共聚物的树脂组合物分别进行1H-NMR测定，根据各自的测定结果中峰顶在8.04ppm到8.07ppm之间的峰的总面积来评价前述聚缩醛共聚物的分子量的变化，由此评价上述树脂组合物的劣化。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及包含聚缩醛共聚物的树脂成型品在烃系液体中浸渍时的劣化的评价方法。
技术介绍
随着全世界的汽车市场持续地进行轻量化和一体化的推进，处于用塑料代替金属作为适用于汽车相关部件的材料的趋势，对适用的塑料所要求的物性也正逐渐变严。作为在如上所述的用途中使用的塑料，例如可列举出聚缩醛树脂、聚酰胺6树脂、聚酰胺12树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚苯硫醚树脂、高密度聚乙烯等。这些中，包含聚缩醛系树脂、尤其是包含聚缩醛共聚物的树脂组合物由于刚性、强度、韧性、抗蠕变寿命、抗疲劳性、耐化学药品性以及滑动性、耐热性等的平衡性优异，且加工容易，因而作为工程塑料在以电气设备、电气设备的机械部件、汽车部件和其他机械部件为中心的广阔的范围中使用。另外，包含聚缩醛共聚物的树脂组合物由于其尤其是耐燃油性能高，因此优选用于燃料输送单元等与烃系液体直接接触的汽车相关部件。作为使用例，可列举出以特定的配合含有聚甲醛均聚物或聚甲醛共聚物、聚亚烷基二醇和氧化锌的热塑性成型组合物(专利文献1)。另外，适用于与包括燃料在内的烃系液体直接接触的部件的材料要求机械物性和耐燃料耐久性充足，作为满足这样的要求的材料，正在开发以特定的配合含有聚缩醛系聚合物、硬脂酸镁和抗氧化剂的材料(专利文献2)。然而，如专利文献1、专利文献2所述，用于与燃料直接接触的汽车相关部件的使用聚缩醛系聚合物制作的部件，其有时可见在部件表面出现裂缝等劣化。但产生如上所述的劣化的原因各种各样，至于什么样的原因导致包含聚缩醛聚合物的树脂材料易于产生劣化，对此无法进行评价。特别是以外观变化、物性变化为基准时，若劣化不进行则不能判断， 因此评价花费时间，由于这样的理由，需要判别劣化初期的轻微劣化。进一步，通常，烃系液体为复杂的组成，使用这样的复杂组成的烃系液体时，不清楚是由何种原因导致劣化的，树脂材料的劣化评价变得更加困难。因此，为了选择最适合的树脂材料、选择最适合的燃料，需要劣化原因的分析方法。特别需要在劣化分析时对劣化初期的轻微劣化进行判别。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2001-11284号公报专利文献2 日本特表2007-534787号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是为了解决如上所述的问题而进行的，其目的在于，提供一种树脂成型品的，该方法对由包含聚缩醛共聚物的树脂组合物成型而成的树脂成型品在烃系液体中浸渍而劣化的原因进行分析，对劣化初期的轻微劣化也可以进行评价。用于解决问题的方案 本专利技术人等为了解决上述问题反复进行了深入研究。其结果发现，在如上所述的由包含聚缩醛共聚物的树脂组合物成型而成的树脂成型品在烃系液体中的劣化中，以烃系液体为起因的自由基劣化有很大影响，进而发现，以烃系液体为起因的上述树脂成型品的劣化的程度可以如下进行评价对在烃系液体中浸渍时的浸渍时间不同的多个包含聚缩醛共聚物的树脂组合物分别进行1H-NMR测定，根据来自以四甲基硅烷为基准时峰位置为峰顶在8. 05ppm附近的-CH2CH2OCHO末端基的醛的氢原子的峰的面积来评价上述聚缩醛共聚物的分子量的变化，从而完成本专利技术。更具体而言，本专利技术提供以下内容。(1) 一种，其对在烃系液体中浸渍时的浸渍时间不同的多个包含聚缩醛共聚物的树脂组合物分别进行1H-NMR测定，根据各自的测定结果中峰顶在8. 04ppm到 8. 07ppm之间的峰的总面积来评价前述聚缩醛共聚物的分子量的变化，由此评价前述树脂组合物的劣化。(2) 一种，其对在烃系液体中浸渍时的浸渍时间不同的多个包含聚缩醛共聚物的树脂组合物分别进行1H-NMR测定，根据来自前述聚缩醛共聚物所含的峰顶在 8. 05ppm附近的-CH2CH2OCHO末端基的醛的氢原子的峰的面积来评价前述聚缩醛共聚物的分子量的变化，由此评价前述树脂组合物的劣化。(3)根据⑴或⑵所述的，其中，前述烃系液体为燃料。(4)根据⑴ (3)中的任一项所述的，其中，前述树脂组合物采集自从树脂成型品的表面起300 μ m以内的区域。(5)根据(1) (4)中的任一项所述的，其中，前述浸渍时间为5000 小时以内。(6)根据(1) ( 中的任一项所述的，其中，前述烃系液体为轻油。(7)根据⑴ (6)中的任一项所述的，其中，前述树脂组合物是采集自汽车的燃料系部件的树脂组合物。专利技术的效果根据本专利技术，对在烃系液体中浸渍时的浸渍时间不同的多个包含聚缩醛共聚物的树脂组合物分别进行1H-NMR测定，根据各自的测定结果中峰顶在8. 04ppm到8. 07ppm之间的峰的总面积来评价上述聚缩醛共聚物的分子量的变化，由此可以对与烃系液体直接接触的包含聚缩醛共聚物的树脂成型品所产生的劣化进行评价。尤其，本专利技术的评价方法也能够判别劣化初期的轻微劣化。根据本专利技术，对在烃系液体中浸渍时的浸渍时间不同的多个包含聚缩醛共聚物的树脂组合物分别进行1H-NMR测定，根据来自上述聚缩醛共聚物所含的峰顶在8. 05ppm附近的-CH2CH2OCHO末端基的醛的氢原子的峰的面积来评价上述聚缩醛共聚物的分子量的变化，由此可以对与烃系液体直接接触的包含聚缩醛共聚物的树脂成型品所产生的劣化进行评价。另外，通过对在烃系液体中浸渍前后的聚缩醛共聚物的-CH2CH2OCHO末端基的含4量的变化量进行评价，能够判断成为问题的劣化是否是由烃系液体引起的劣化所导致的。 其结果，通过使用本专利技术的，能够根据不同原因分别制定对策，问题变得易于解决。另外，可容易地从候选烃系液体中选择由烃系液体导致的聚缩醛共聚物的劣化少的烃系液体。同样地使用的候选聚缩醛共聚物有多个时，可容易地确定耐劣化性高的材料。附图说明图1示出了来自-CH2OCHO末端基的醛的氢原子的峰和来自-CH2CH2OCHO末端基的醛的氢原子的峰的NMR谱。具体实施例方式以下，对本专利技术的一个实施方式进行详细说明，但本专利技术不受以下实施方式的任何限定，在本专利技术目的的范围内，可以适当地加以变更来实施。本专利技术的，其以对在烃系液体中浸渍时的浸渍时间不同的多个包含聚缩醛共聚物的树脂组合物分别进行1H-NMR测定为特征，且根据各自的测定结果中峰顶在 8. 04ppm到8. 07ppm之间的峰的总面积、或者根据来自聚缩醛共聚物所含的峰顶在8. 05ppm 附近的-CH2CH2OCHO末端基的醛的氢原子的峰的面积，来评价聚缩醛共聚物的分子量的变化，只要为上述方法，则对其他步骤没有特别限定。这是因为，可以根据这些峰的面积的变化来评价树脂成型品的劣化。作为本专利技术的，例如可列举出具备评价准备工序、定量工序、分子量评价工序的。以下，以具备这些工序的为例对本专利技术进行说明。评价准备工序评价准备工序中，准备作为评价对象的树脂成型品。为了对在烃系液体中浸渍时的浸渍时间不同的多个包含聚缩醛共聚物的树脂组合物分别进行1H-NMR测定，准备树脂成型品。此外，树脂组合物是采集自树脂成型品的1H-NMR测定用样品。树脂成型品只要是包含聚缩醛共聚物的树脂成型品就没有特别限定。聚缩醛共聚物是指含有氧亚甲基(-CH2O-)作为主要构成单元的高分子化合物。作为聚缩醛共聚物，例如可列举出包含氧亚甲基单元和氧亚乙基单元作为构成单元的聚缩醛共聚物。聚缩醛共聚物除了包含氧亚甲基以外，还包含作为共聚单体单元的碳数2 6左右、优选碳数2本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种劣化评价方法，其对在烃系液体中浸渍时的浸渍时间不同的多个包含聚缩醛共聚物的树脂组合物分别进行１Ｈ－ＮＭＲ测定，根据各自的测定结果中峰顶在８．０４ｐｐｍ到８．０７ｐｐｍ之间的峰的总面积来评价所述聚缩醛共聚物的分子量的变化，由此评价所述树脂组合物的劣化。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：影山幸彦，小桥敏宏，原科初彦，
申请(专利权)人：宝理塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP