农药微乳剂制造技术

本发明专利技术涉及一种农药微乳剂，它含有农药活性成分与增效和／或毒性拮抗有效量的天然高分子材料。本发明专利技术还涉及所述农药微乳剂的制备方法以及所述天然高分子材料在农药微乳剂中作为增效剂和／或毒性拮抗剂的应用。本发明专利技术农药微乳剂增效作用显著，且提高使用安全性。

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种含有增效和/或毒性拮抗有效量的天然高分子材料(例如黄腐酸等)的农药微乳剂以及所述高分子材料在农药微乳剂中作为增效剂和/或毒性拮抗剂的应用。
技术介绍
随着化学农药的广泛使用，如何减少环境的污染和对人畜的毒害，越来越为人们所关注，因此，降低毒性、提高药效是农药发展的必然趋势。通过剂型研发来实现降低毒性、提高药效的目的相对于原药研发而言是一种较为经济快捷的方式。目前，我国在农药剂型研发方面比较落后，基本上以乳油和可湿性粉剂两者为主，其用量占总制剂量的70-80％；而且剂型比较单一，原药与制剂的比例为1∶6，发达国家则约1∶30，两者相差很远。显然，这远远不能适应当今农业生产发展，尤其是农产品结构调整对农药需求的变化，并在很大程度会影响农药产品的市场推广和使用寿命。同时，农药剂型的单一还会造成使用技术落后。重视现有剂型的改造，研发出符合生产与环保要求的新剂型，不仅适应可持续发展的要求，同时也可以弥补了原药开发能力的不足。众多农药剂型中，较为方便及普遍的使用是液态制剂，其中长期以来应用最多的剂型是乳油。乳油在加工过程中需要使用大量的有机溶剂，如苯、甲苯、二甲苯等等，大量有机溶剂的使用不仅造成化工原料的浪费，并且由于溶剂的可燃性，在运输、贮藏及容器的选择上也受到限制。同时，给环境和人类健康带来了很大的毒害，将会危机国家的经济发展及人类生存环境。发达国家从可持续发展战略目标出发，限制或禁止大量使用苯、甲苯、二甲苯等有毒害有机溶剂配制的农药新品种注册登记。因此，开发出新型液态制剂以减少或消除这些有毒害的有机溶剂，已经成为农药发展的大势所趋。其中，水性化就是农药剂型发展的主导方向之一。而且，农药的新剂型还会给农药增添新的特征，更能充分发挥原药自身的作用特性，克服和弥补农药原有剂型的不足，对人畜的毒性和刺激性都比较低，并能减轻对作物的药害，改善物理化学和生物性能，扩大应用范围，延长药剂的使用寿命等。微乳剂(Microemulsion)是符合农药发展方向的新剂型之一，剂型国际代号ME，是由水、水不溶物与水可溶物组成的，原药以0.01-0.1μ的微粒分散其中的制剂。它是个热力学上稳定的均相，可溶性体系。外观呈透明状，微观为膨胀的大胶束分散体系，是水乳剂充分分散的极限状态。其物理、化学稳定性好，对植物和昆虫组织细胞渗透性强，吸收率高，防效好，同时，具有生产、贮运和使用安全，对环境污染小，有利于生态环境的改善。目前，尚未发现国内外有关将天然高分子材料例如黄腐酸等应用于农药微乳剂，以提高农药的效果和拮抗农药毒性的报道。本专利技术者通过长期深入细致的研究发现，利用天然高分子材料例如黄腐酸的分子量小、易被植物吸收、功能团多、生理活性大、络合力强、可直接溶于水以及胶体性的粘附作用等特点，在微乳剂中将黄腐酸与农药活性成分组合形成农药复合体，对农药活性成分具有明显的增效作用，可以实现提高产品的药效、降低毒性的目的。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种农药微乳剂，它含有农药活性成分与作为增效剂和/或毒性拮抗剂的一或多种选自下列的天然高分子材料黄腐酸、腐植酸、壳聚糖和葡聚糖。本专利技术的另一目的是提供一种所述农药微乳剂的制备方法。具体地说，本专利技术提供一种农药微乳剂，其特征在于它含有农药活性成分与增效和/或毒性拮抗有效量的一或多种选自下列的天然高分子材料黄腐酸、腐植酸、壳聚糖和葡聚糖。优选的是，在农药微乳剂中，农药活性成分与黄腐酸的重量比为1∶0.001-100，更选的是1∶0.01-50，最优选的是1∶0.1-30。在具体实施方案中，本专利技术提供一种农药微乳剂，它含有农药活性成分、天然高分子材料(黄腐酸、腐植酸、壳聚糖和/或葡聚糖)、助溶剂、乳化剂和水，其中各种组分的重量百分比为农药活性成分 0.1-30％天然高分子材料 0.1-10％助溶剂 1-10％乳化剂 5-20％水 余量本专利技术中，农药活性成分是指杀虫剂(如有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯、沙蚕毒及其他类杀虫剂)、杀菌剂(如有机硫、有机砷、有机磷、取代苯类、唑类、抗生素及其他类杀菌剂)、除草剂(如苯氧羧酸类、酰胺类、取代脲类、苯胺类、氨基甲酸酯类、三氮苯类及其他类除草剂)和植物生长激素等。农药活性成分可以是选自其中任意一种或两种以上的组合。优选的是，农药活性化合物是指杀虫剂(如有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯及其他类杀虫剂)和杀菌剂(如有机磷、取代苯和唑类)。优选的是，有机氯杀虫剂(如硫丹、三氯杀虫酯等)、拟除虫菊酯类杀虫剂(如氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、联苯菊酯、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯菊酯、甲氰菊酯等)、氨基甲酸酯类杀虫剂(如灭多威、丁硫克百威、丙硫克百威、仲丁威、残杀威、叶蝉散、抗蚜威等)、有机类杀虫剂(如三唑磷、杀螟硫磷、嘧啶磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、丙溴磷、稻丰散等)、沙蚕毒类杀虫剂(如杀螟丹等)、其它类型的杀虫剂(如阿维菌素、甲氨基阿维菌素及其盐、氟铃脲、氟虫脲、虱螨脲、杀虫隆、唑螨酯、吡虫啉等)、有机磷类杀菌剂(如甲基立枯磷、稻瘟净、异稻瘟净、乙磷铝等)、1，2，4-三唑类杀菌剂(三唑酮、三唑醇、烯唑醇、腈菌唑、己唑醇、氟硅唑、戊唑醇等)、有机磷除草剂(如草甘膦、增甘膦、草铵膦、双丙氨酰膦)。最优选的是，农药活性成分选自硫丹、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯及其各种异构体、三唑磷、丁硫克百威、灭多威、阿维菌素、甲氨基阿维菌素及其盐如苯甲酸盐、氟铃脲、唑螨酯、吡虫啉、甲基立枯磷和三唑酮。农药高分子化是提高药效、减少污染和毒害、保证使用安全的有效途经之一。天然高分子材料是农药高分子化的优选材料，所述的天然高分子材料可以是例如黄腐酸、腐植酸、壳聚糖和/或葡聚糖。以黄腐酸为例，它作为农药缓释增效高分子化的一种，其弱酸性和水溶性使它与微乳剂具有广泛的组合可能，其除了直接减少农药用量外，还可减少施药次数，另外，由于黄腐酸与农药的联合毒性呈拮抗作用，不但降低了农药的毒性，也降低了农药的残留，因此其使用也就增加了农药的使用安全性。黄腐酸是一种具有较强生理活性的大分子有机弱酸，是腐殖酸家族中的一类生理活性强的天然有机物。腐殖酸家族中有黑腐酸、棕腐酸和黄腐酸三类，而这三类腐植酸对畜牧养殖业的效果却有很大差别，其中效果最好的属黄腐酸。黄腐酸的分子结构相当复杂，到目前为止还没有确定它的分子结构式，但分子单元可用一个模式表示中心是芳香核，核之间由桥键(氧桥、亚甲基、亚胺基等)连接，核外有官能团。这是腐植酸具有一系列物理、化学性质的关键结构部位，其中主要活性官能团为羟基、酚基和醌基。黄腐酸的分子量相对较小，官能团密集，所以具有较强的生理活性。黄腐酸，俗称乌金散，其英文通用名称Fulvic acid(下称FA)，元素组成C≥54.82％H≥2.29％O≥41.14％N≥0.66％S≥1.09％、功能团含量总酸基8.76毫克当量/克，其中羧基6.12毫克当量/克，酚羟基2.64毫克当量/克，是一种高分子非均一的芳香族羟基酸，弱酸性含有羧基，酚羟基等活性基团。外观为黑褐色粉状固体，味酸、无臭、溶于水、乙醇、稀酸、稀碱和含水丙酮，水溶液呈酸性，无毒，在自然环境中稳定。黄腐酸是一种高分子非均一的芳香族羟基酸，已有市售产品，例如可以从河南昌本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种农药微乳剂，它含有农药活性成分与增效和／或毒性拮抗有效量的一或多种选自下列的天然高分子材料：黄腐酸、腐植酸、壳聚糖和葡聚糖。

【技术特征摘要】
1.一种农药微乳剂，它含有农药活性成分与增效和/或毒性拮抗有效量的一或多种选自下列的天然高分子材料黄腐酸、腐植酸、壳聚糖和葡聚糖。2.根据权利要求1的农药微乳剂，其中，农药活性成分与所述天然高分子材料的重量比为天然高分子材料∶农药活性成分＝1∶0.001-100。3.根据权利要求2的农药微乳剂，其中，所述的天然高分子材料是黄腐酸和腐植酸。4.根据权利要求1-3之任一的农药微乳剂，其中，农药活性成分选自有机氯杀虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂、氨基甲酸酯类杀虫剂、有机磷类杀虫剂、沙蚕毒类杀虫剂、阿维菌素、甲氨基阿维菌素及其盐、氟铃脲、唑螨酯、吡虫啉、有机磷类杀菌剂、1，2，4-三唑类杀菌剂。5.根据权利要求1-4之任一的农药微乳剂，其中，农药活性成分选自硫丹、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、三唑磷、丁硫克百威、阿维菌素、甲氨基阿维菌素及其盐、氟铃脲、唑螨酯、吡虫啉、甲基立枯磷和三唑酮。6.根据权利要求1-5...

【专利技术属性】
技术研发人员：米鹤都，高志钢，王晓渡，
申请(专利权)人：北京华京五方实用纳米科技开发有限公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]