光保护用组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种通过将倾向于光降解的化合物包含于微胶囊中提 高其寿命的方法，该微胶囊具有化学键合到胶囊壁上的光保护性粒子。 具体地，本发明专利技术涉及一种微胶囊，其包含在该微胶囊内的生物学活性化 合物和化学键合到微胶囊壁材料上的光保护性粒子；涉及这样的微胶囊 的用途；涉及制备这样的微胶囊的方法；以及涉及表面改性的光保护性 粒子和它们在这样的微胶囊中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】光保护用组合物本专利技术涉及一种通过将倾向于光降解的化合物包含于微胶嚢中提 高其寿命的方法，该微胶嚢具有化学键合到胶嚢壁上的光保护性粒子。具体地，本专利技术涉及一种微胶嚢，其包含在该微胶嚢内的生物活性化合物和化学键合到微胶嚢壁材料上的光保护性粒子；涉及这样的微胶嚢的 用途；涉及制备这样的微胶嚢的方法；以及涉及表面改性的光保护性粒 子和它们在这样的微胶嚢中的用途。许多生物活性农用化学品化合物，通常称为活性成分(AI)，是对光 不安的(photo-labile),并且在曝露于日光，通常是200nm-800nm波长的 光时，在几小时或者几天内会降解。日光引起的降解通常称为光不稳定 性或者光降解，易于发生这样的降解的AI被认为是对光不安的、光不 稳定的、光敏感的或者光敏的。光保护剂可以用来对本质光敏的AI进行光稳定。术语光保护剂表 示一种化合物或者化合物的组合，其降低了 AI光降解的速度或者程度。微胶嚢工艺可以提供一种有效的光保护手段，由此光保护剂屏蔽 AI，或者非常的接近于AI。胶嚢工艺已经为人们所知许多年(参见例如 GB1513614, CA2133779, WO00/05951, US6485736和US5846554)。 用于本专利技术中的微胶嚢可以为0.2-1000 jum,合适的是0.5-100 jum，更 合适的是从1至40 |u m进行变化。化妆品工业中已经描述了遮光剂的胶嚢化封装来作为下面的 一种 手段(a)避免人体皮肤与潜在的刺激性化学品直接接触，同时保持该遮 光剂的效力；和(b)简化这样的化学品的配制。所以遮光剂的胶嚢化的原 因与本专利技术不同，本专利技术的原因是保护微胶嚢中的内容物不进行光降 解。在一种已知的方案中，光保护剂形成部分或者全部的微胶嚢壁材 料，并因此提供对于胶嚢的屏蔽，由此保护任何的存在于该胶嚢内的光 敏AI。例如在CA2133779中，Lebo和Detroit揭示了木素磺酸盐等可以 与蛋白质例如高布卢姆值(bloom)凝胶结合使用来形成胶嚢壁，这提高了 农业活性物质例如杀虫剂抗UV光降解的能力。通过这些成分相互作用 所形成的胶嚢壁是持久的，并且具有作为其结构的整合部分的UV保护剂。在另外一种方案中，光保护剂可以与AI —起装入胶嚢中。该光保护剂可以在樣t月交嚢芯内容物中溶解，例如由Marcus在WO 9523506A1 所述的毒死蜱或者硫丹。该方案还用于印刷和复印工业中其中无色染料 与光保护剂 一起装入胶嚢中。可选择的，如W096/33611所述，光保护剂可以作为微胶嚢芯内容 物中的颗粒悬浮液而分散，其中该胶嚢包含选自二氧化钛、氧化锌和其 混合物的颗粒悬浮液。Moy在EP539142A1中描述了使用胶体无机粒子(特别是二氧化硅 和二氧化锆的那些)，通过凝聚或者通过界面聚合方法来制造微胶嚢。该 方法包括形成所述的皮克林(Pickering)乳液，并且该热固性微胶嚢壁包 含无机粒子。Moy没有公开使用化学键合到胶嚢壁上的光保护性粒子。Stover [Macromolecules, 38(7)2903-2910]描述了将官能化的有机微 球混入到通过界面聚合所制成的聚脲微胶嚢壁中，但是没有建议将光保 护性粒子化学键合到胶嚢壁。Odera在JP86-242834 861013教导了二氧化钬可以混入到200-500 jum的微胶嚢壁，该微胶嚢通过在水性相中的二氧化钛分散体的存在 下，将凝胶和阿拉伯树胶在胡萝卜素-菜油混合物上凝聚来制成。本专利技术依靠光保护性粒子来提供用于微胶嚢制剂的光保护剂体系。 光敏化合物可以被包含于微胶嚢的芯中，并且光保护性粒子化学键合到 微胶嚢壁上，由此提供对于该微胶嚢壁、提供对于微胶嚢芯的内容物或 者提供对于该壁和芯内容物二者的光保护。虽然本专利技术在处理生物学光 敏化合物时是非常有用的，但是其对于生物学光稳定的化合物(其可能需 要光敏伴侣[例如光敏助剂])同样是合适的。本专利技术的微胶嚢可以通过界面聚合来制备。光保护性粒子可以通过多种手段包括光吸收和光反射来提供光保护。化合物的混合物[例如Si粒子可以用有机光保护剂浸渍，如JP 02002867A2 900108 Heisei所述]。用光保护性粒子代替普i i面活性剂来制造稳定的水包油(;谓的5Pickering)乳液，在这种情况中然后使用溶解在油相中的化合物在油-水 界面上形成壁，目的是表面改性的无机粒子与壁材料形成化学键合。生物学活性化合物合适的是一种药学化合物或者农用化学品；更合 适的它是一种农用化学品。合适的，农用化学品是一种杀真菌剂，杀虫剂或者除草剂，用于控 制或者抵御有害物例如真菌，昆虫和杂草。农用化学品还可以用于非农 业环境[例如公共健康和专业产品目的，例如白蚁隔离物，蚊帐和壁板]。更适合的农用化学品是杀虫剂，甚至更合适的是拟除虫菊酯，并且 最合适的是高效三氟氯氰菊酯。本专利技术的微胶嚢可以进一步加工[例如，在粒状制剂的制备中]。所以，在第一方面，本专利技术提供一种微胶嚢，其包含在该微胶嚢内 的生物学活性化合物和化学键合到微胶嚢壁上的光保护性粒子。该化学键将光保护性粒子不可逆的锚定到微胶嚢壁上。当在邻近的 光保护性粒子之间形成化学键时，可以产生另外的锚定点。合适的光保护剂(光保护性粒子)选自全反式-(全-E)-l， 1'-(3, 7, 12, 16-四曱基-1, 3， 5, 7， 9， 11, 13, 15, 17-十八碳九烯-1, 18-二基)二 [2, 6， 6-三甲基环己烯；2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯；1， 3-二-[2'-氰基-3', 3-二苯基丙烯酰基]氧]-2， 2-二-{[2-氰基-3', 3'-二苯基丙烯酰基) 氧]曱基}丙烷；2-氰基-3, 3-二苯基-2-丙酸乙酯；2-乙基己基-2-氰基-3, 3-二苯基丙烯酸酯;2， 3-二氢-1, 3, 3-三甲基-2-[(2-甲基-3H-二氢亚口引 哚-3-基)亚乙基]-lH-吲哚， 一氢氯化物；3, 6-二氨基-10-曱基氯化吖啶 争翁+3, 6-二氨基吖啶；l-氨基-9， 10-二氢-9, 10-二氧-4-(苯基氨基)-2-蒽 磺酸单钠；1-氨基-2-曱基-9, 10-蒽二酮；1, 4-二[(l-曱基乙基)氨基]-9， 10-蒽二酮；1, 4-二[(4-曱基苯基)氨基]-9, lO-蒽二酮；l-羟基-4-[(4-曱 基苯基)氨基]-9， 10-蒽二酮；4-羟基-3-[(2-羟基-l-萘基)偶氮]-苯磺酸单 钠；4-[(2-羟基-l-萘基)偶氮]-3-甲基-苯磺酸单钠；4-[(4-硝基苯基)偶 氮]-N-苯基-苯胺；4-[[4-(苯基偶氮)-l-萘基]偶氮]-酚；3-[乙基[4-[(4-硝基 苯基)偶氮]苯基]氨基]-丙腈；4-[(4-硝基苯基)偶氮]-苯胺；3-羟基-4-[(1-羟基-2-萘基)偶氮]-7-硝基-l-萘磺酸单钠；1-[[2, 5-二甲基-4-[(2-甲基酚) 偶氮]苯基]偶氮]-2-萘盼；1-[[4-[(二曱基苯基)偶氮]二曱基苯基]偶氮]-2-萘酚；l-(正甲苯基偶氮)-2-萘酚；4-氨基-5-羟基-3, 6-二[[4-[[2-(硫氧基) 乙基]硫酰基]苯基]偶氮]-2, 7-萘二磺酸四钠；l-[[4-(苯基)偶氮]苯基]偶6氮]本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种微胶囊，其包含在该微胶囊内的生物学活性化合物和化学键合到微胶囊壁上的光保护性粒子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2006.9.11 GB 0617859.41. 一种微胶囊，其包含在该微胶囊内的生物学活性化合物和化学键合到微胶囊壁上的光保护性粒子。2. 权利要求1所要求的微胶嚢，其中在邻近的光保护性粒子之间存在着化学键合。3. 权利要求1或者2所要求的微胶嚢，其中该生物学活性化合物是 光敏的。4. 前述任何一项权利要求所要求的微胶嚢，其中该生物学活性化合 物是农用化学品化合物。5. 权利要求4所要求的微胶嚢，其中该农用化学品化合物是拟除虫菊酯。6. 权利要求5所要求的微胶嚢，其中该拟除虫菊酯是高效三氟氯氰 菊酯。7. 前述任何一项权利要求所要求的微胶嚢，其中光保护性粒子已经 用反应性化合物进行了表面改性。8. 权利要求1-7任何一项所要求的微胶嚢的用途，其用于光敏生物 学活性化合物的光保护。9. 权利要求1-7任何一项所要求的微胶嚢的用途，其用于抵御或者 控制有害物。10. —种制备权利要求l-7任何一项所要求的微胶嚢的方法，其包括 步骤(a) 形成一种通过光保护性粒子胶体稳定的水包油乳液，该...

【专利技术属性】
技术研发人员：I·M·希尔利，A·M·赫明，S·F·邦，S·M·P·科文，
申请(专利权)人：先正达有限公司，
类型：发明
国别省市：GB