一种芳烃橡胶油的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种芳烃橡胶油的制备方法，该方法包括，将原料油和第一抽提溶剂在第一抽提塔中充分接触，将第一抽提塔抽余液与第二抽提溶剂在第二抽提塔中充分接触，从第二抽提塔的抽出液中分离出抽出油；所述第一抽提溶剂含有主溶剂和反溶剂，所述主溶剂对芳烃的溶解性大于对烷烃的溶解性，所述反溶剂能够提高第一抽提溶剂对稠环芳烃选择性；所述第二抽提溶剂含有与所述主溶剂相同的溶剂。根据本发明专利技术的方法制备的芳烃橡胶油的苯并（ａ）芘含量低，苯并（ａ）蒽、、苯并（ｂ）荧蒽、苯并（ｋ）荧蒽、苯并（ｊ）荧蒽、苯并（ａ）芘、苯并（ｅ）芘和二苯并（ａ，ｈ）蒽八种特殊稠环芳烃（ＰＡＨｓ）的总含量低，满足环保要求。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
芳烃型橡胶油(DAE)是生产橡胶和轮胎过程的主要原料之一，通常含有10-25% 的多环芳烃(PCA)。其中，多环芳烃(PCA)是指三环及三环以上的多环芳烃。目前，随着环 保法规的日益严格，PCA已成为世界公认的有机污染物。早在1994年，欧盟化学品分类与 标示机构将PCA质量含量大于3%的DAE归为毒性物。2005年欧盟签署指令2005/69/EC， 该指令明确限制了 DAE中八种致癌稠环芳烃的含量苯并(a)芘含量不大于lmg/kg，苯并(a)蒽、jg、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯 并(a，h)蒽八种特殊稠环芳烃(PAHs)总含量不大于10mg/kg。该指令规定自2010年1月 1日起，进入欧盟区域的轮胎必须使用符合上述质量要求的橡胶油生产。因此，有必要开发新的生产工艺，使生产的橡胶油的苯并(a)芘含量以及苯并(a)蒽、、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a，h)蒽八种特殊稠环芳烃 (PAHs)的总含量满足要求。US6802960公开了以糠醛、苯酚或N-甲基吡咯烷酮为溶剂，采用两段抽提中第二 段抽提塔的抽出油作橡胶油的方法生产芳烃橡胶油。然而该方法生产的芳烃橡胶油仅符合 PCA质量含量小于3%，其八种特殊稠环芳烃(PAHs)的总含量仍然没有达到2005/69/EC的 要求。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术中，制备的芳烃橡胶油苯并(a)芘含量以及苯并(a)蒽、、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并 (a,h)蒽八种特殊稠环芳烃(PAHs)的总含量过高的缺陷，提供一种制备苯并(a)芘含量以 及苯并(a)蒽、g、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a，h)蒽八种特殊稠环芳烃(PAHs)的总含量都满足环保要求的芳烃橡胶油的方法。本专利技术提供了，该方法包括，将原料油和第一抽提溶 剂在第一抽提塔中充分接触，将第一抽提塔抽余液与第二抽提溶剂在第二抽提塔中充分接 触，从第二抽提塔的抽出液中分离出抽出油；所述第一抽提溶剂含有主溶剂和反溶剂，所述 主溶剂对芳烃的溶解性大于对烷烃的溶解性，所述反溶剂能够提高第一抽提溶剂对稠环芳 烃的选择性；所述第二抽提溶剂含有与所述主溶剂相同的溶剂。根据本专利技术的方法制备的芳烃橡胶油的苯并(a)芘含量低，苯并(a)蒽、jg、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a,h)蒽八种特殊稠环芳烃(PAHs)的总含量低，满足环保要求。 附图说明图1是说明本专利技术的方法的流程示意图。 具体实施例方式根据本专利技术提供的芳烃橡胶油的制备方法，该方法包括，将原料油和第一抽提溶 剂在第一抽提塔中充分接触，将第一抽提塔抽余液与第二抽提溶剂在第二抽提塔中充分接 触，从第二抽提塔的抽出液中分离出抽出油；所述第一抽提溶剂含有主溶剂和反溶剂，所述 主溶剂对芳烃的溶解性大于对烷烃的溶解性，所述反溶剂能够提高第一抽提溶剂对稠环芳 烃的选择性；所述第二抽提溶剂含有与所述主溶剂相同的溶剂。优选地，所述第二抽提溶剂与所述主溶剂相同。优选情况下，所述反溶剂选自水、甲醇、乙醇、苯甲醇、乙二醇、吗啉中的一种或多 种，更优选为一种或两种，进一步优选为水。优选情况下，所述主溶剂的密度大于原料油的密度，所述第一抽提塔抽余液是第 一抽提塔的上部流出物，所述第二抽提塔抽出液是第二抽提塔的下部流出物。所述原料油为原油的减二线馏分油-450°C馏分段)、减三线馏分油 (4500C -500°C馏分段)、减四线馏分油(500°C _540°C馏分段)、溶剂脱浙青油，或上述原料 的脱蜡油。本专利技术所述采用的原油可以为石蜡基、中间基或环烷基，优选中间基和环烷基原 油。本专利技术所述溶剂脱浙青油是以原油的减压渣油为原料，以丙烷为溶剂生产而成。本专利技术所述脱蜡油是采用甲乙酮和甲苯的混合物为溶剂，采用低温过滤去除原油 的减二线馏分油G00°c-45(rc馏分段)、减三线馏分油G50°C-50(TC馏分段)、减四线馏 分油(500°C _540°C馏分段)、溶剂脱浙青油中的高熔点组分的方法制备。所述主溶剂可以为本领域常规的主溶剂，例如，可以选自糠醛、苯酚、二甲基亚砜、 环丁砜和N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种，优选为一种，进一步优选为糠醛。以所述第一抽提溶剂的总质量为基准，所述反溶剂的质量可以占总质量的 0. 1-10%,优选为0. 1-5% ；所述主溶剂的质量可以占总质量的90-99.9 %，优选为 95-99. 9%。所述第一抽提溶剂与原料油的质量比可以为0.5-4 1，优选为1-3 1，更优选 为 1-2 1。所述第二抽提溶剂与原料油的质量比可以为0.5-4 1，优选为1-3 1，更优选 为2-3 1。其中，所述原料油的质量是指进入第一抽提塔的原料油的质量。所述第一抽提塔塔底温度可以为40_120°C，优选为50-110°C，更优选为50_80°C。所述第一抽提塔塔顶温度可以为60-140°C，优选为80-130°C，更优选为 80-100°C。所述第二抽提塔塔底温度可以为40-120°C，优选为50-110°C，更优选为 80-110°C。所述第二抽提塔塔顶温度可以为60-140°C，优选为80-130°C，更优选为 100-130°C。优选地，所述方法还包括，从所述第一抽提塔的抽出液中分离出抽出油，该抽出油 可以作为高芳烃橡胶油。优选地，所述方法还包括，从所述第二抽提塔的抽余液中分离出抽余油，该抽余油 可以作为润滑油基础油。所述主溶剂对芳烃的溶解性大于对烷烃的溶解性是指，原料油中的芳烃在主溶剂 中的溶解度大于原料油中的烷烃在主溶剂中的溶解度。根据本领域的一般理解，通过溶剂抽提分离液体混合物时，待分离液体混合物与 溶剂充分接触后，出现了含少量待分离物质的富溶剂相，称为抽出液，除去溶剂后得到抽出 油；以及出现了含少量溶剂的分离混合物相，称为抽余液，除去溶剂后得到抽余油。所述分离抽提塔抽出液和抽余液中溶剂的方法为本领域所公知，例如分别将物流 送入溶剂回收塔除去溶剂。溶剂回收塔的塔顶温度和塔底温度的设定为本领域技术人员所 公知，在此不再赘述。根据本专利技术，使用的抽提塔可以为填料抽提塔、转盘抽提塔或转盘-填料复合塔， 抽提塔的理论萃取段数优选为三段或大于三段，各物流的流速没有特别限制，根据第一抽 提塔总进料流量和溶剂与原料油比例，本领域技术人员可以根据现有技术确定第一抽提塔 的溶剂、原料油及第二抽提塔的溶剂进料流量。下面结合图1说明本专利技术的一种实施方式。原料油经管线4进入第一抽提塔1， 第一抽提塔1的上部流出物通过管线6进入第二抽提塔2，是第二抽提塔2的原料；主溶剂 通过管线3和来自管线10的反溶剂混合成第一抽提溶剂进入第一抽提塔1，第二抽提溶剂 通过管线7进入第二抽提塔2 ；第一抽提塔1和第二抽提塔2的下部流出物分别通过管线 5和管线8被输送到第一抽提溶剂回收塔11和第二抽提溶剂回收塔12，蒸发除去溶剂后分 别得到第一抽提塔1抽出油和第二抽提塔2抽出油；第二抽提塔2上部流出物经管线9本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种芳烃橡胶油的制备方法，其特征在于，该方法包括，将原料油和第一抽提溶剂在第一抽提塔中充分接触，将第一抽提塔抽余液与第二抽提溶剂在第二抽提塔中充分接触，从第二抽提塔的抽出液中分离出抽出油；所述第一抽提溶剂含有主溶剂和反溶剂，所述主溶剂对芳烃的溶解性大于对烷烃的溶解性，所述反溶剂能够提高第一抽提溶剂对稠环芳烃的选择性；所述第二抽提溶剂含有与所述主溶剂相同的溶剂。

【技术特征摘要】
1.一种芳烃橡胶油的制备方法，其特征在于，该方法包括，将原料油和第一抽提溶剂在 第一抽提塔中充分接触，将第一抽提塔抽余液与第二抽提溶剂在第二抽提塔中充分接触， 从第二抽提塔的抽出液中分离出抽出油；所述第一抽提溶剂含有主溶剂和反溶剂，所述主 溶剂对芳烃的溶解性大于对烷烃的溶解性，所述反溶剂能够提高第一抽提溶剂对稠环芳烃 的选择性；所述第二抽提溶剂含有与所述主溶剂相同的溶剂。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二抽提溶剂与所述主溶剂相同。3.根据权利要求1所述的方法，其中，以所述第一抽提溶剂的总质量为基准，所述反溶 剂的质量占总质量的0. 1_10%，所述主溶剂的质量占总质量的90-99.9%。4.根据权利要求3所述的方法，其中，以所述第一抽提溶剂的总质量为基准，所述反溶 剂的质量占总质量的0. 1_5%，所述主溶剂的质量占总质量的95-99. 9%。5.根据权利要求1-4中的任意一项所述的方法，其中，所述反溶剂选自水、甲醇、乙醇、 苯甲醇、乙二醇、吗啉中的一种或多种。6.根据权利要求1-4中的任意一项所述的方法，其中，所述主溶剂选自糠醛、苯酚、二 甲基亚砜、环丁砜和N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述主溶剂的密度大于原料油的密度，所述第一 抽提塔抽余液是第一抽提塔的上部流出物，所述第二抽提塔抽出液是第二抽提塔的下...

【专利技术属性】
技术研发人员：管翠诗，王玉章，丁洛，杨文中，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]