（１→３）－β－Ｄ－葡聚糖作为乳液稳定剂的用途制造技术

本发明专利技术涉及（１→３）－β－Ｄ－葡聚糖作为乳液稳定剂的应用。本发明专利技术还涉及包含（１→３）－β－Ｄ－葡聚糖的乳液，基于所述乳液的总重量，（１→３）－β－Ｄ－葡聚糖的量为０．０１－１０ｗｔ％。本发明专利技术还涉及包含（１→３）－β－Ｄ－葡聚糖的沥青粘合剂组合物，基于沥青粘合剂组合物的总重量，（１→３）－β－Ｄ－葡聚糖的量为０．００５－低于０．１ｗｔ％。本发明专利技术还涉及包含新型可生物降解乳化剂，特别与（１→３）－β－Ｄ－葡聚糖的组合的乳液。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
在本专利技术的最广泛的方面，本专利技术涉及(1 — 3)-β-D-葡聚糖作为乳液稳定剂 的用途，例如用作涂料、化妆品和浙青粘合剂组合物的乳液稳定剂。依据本专利技术的特别 优选实施方案涉及浙青粘合剂组合物。所述浙青粘合剂组合物特别具有优良的储存稳定 性，以及优良的破乳性能。本专利技术还涉及包含新型阳离子乳化剂的乳液，其中所述乳液 特别是浙青粘合剂组合物。
技术介绍
本专利技术通常涉及乳液的稳定性。本领域内众所周知的是乳液在一定时间之后可 能开始不稳定。当乳化剂存在时，其可以在一相中或两相中出现。分离过程包括絮凝、 聚结(小液滴重组成更大的液滴)以及最终相分离的步骤，从而形成由上层油层和下层水 层构成的完全分离的乳液。当乳液是浙青乳液时，不同之处在于形成上层水层和下层浓 缩的浙青层(通常在底部的粘性层，其非常难于再分散)，因为浙青在室温下的密度高于 水的密度。两相乳液的稳定涉及降低不稳定化速率，这可以通过降低分散在连续相或液体 中的液滴的迁移率(即，通过增加乳液的粘度)，通过在液滴和连续相或液体间插入能量 壁垒，或通过上述两种方式来实现。通过添加例如表面活性剂和聚合物，也被称为乳化 剂来实现稳定化。乳液应用于许多工业和食品应用，包括化妆品组合物，例如皮肤和发用制品以 及化妆品；涂料和浙青组合物。当用于浙青组合物中时，所述乳液通常由浙青粘合剂和 其它组分组成，所述其它组分包括油、乳化剂和其它添加剂如本领域内众所周知的聚合 物。浙青粘合剂的乳液通常用于道路建筑和道路维修。所述乳液通常是“水包油” 型，并且是由浙青粘合剂的小珠构成的有机相在连续水相中的分散液，所述水相含有乳 化体系，其促进浙青粘合剂的小珠在水相中的分散。所述乳化体系通常含有乳化剂和 任选存在的ρΗ调节剂。乳化剂可以是阴离子、阳离子、非离子或两性的。例如，US 3.422.026除了公开包含阴离子或阳离子乳化剂的乳液之外，还公开了包含两性乳化剂的 乳液，其在此援引加入。由浙青粘合剂制备乳液是一种降低在使用浙青粘合剂的操作中 浙青粘合剂的粘度的方法，并且使得可以容易地喷雾。浙青粘合剂的乳液在常温下是流 体，在生产表面敷料中，通常在乳液的水相中加入增稠剂。所述增稠剂的功能是增加乳 液的粘度以在待处理的载体上铺展，使得乳液在载体上固定。因此，在施加骨料或另外 的浙青层之前，确保乳液层在载体上均勻。另外，“阳离子”乳液是本领域内已知的， ρΗ不超过7，并且含有阳离子乳化剂例如脂肪胺，而“阴离子”乳液是本领域内已知 的，ρΗ大于7，并且含有阴离子乳化剂如脂肪酸金属盐。浙青粘合剂的乳液的重要 性能是储存稳定性、加工性能、破乳性能和粘着性 能。在储存时，乳液容易“破乳”或分离，这明显是不期望的，因为乳液不能再被加工。然而，增加乳液储存稳定性的常用技术通常导致更差的破乳性能，也就是说，乳液 的破乳需要更多时间。本领域内众所周知的是，当使用时，浙青粘合剂的乳液快速和均 勻破乳对于有效的可加工性是有利的，即，短时间实现破乳(完全固化)，即使在寒冷和 潮湿的天气条件下，这具有的优势是在路面重铺后，处理的路面短时间内就可以使用， 并且在路面的早期使用期间较少发生破坏。本领域内的另一个问题是，通常硬质浙青粘合剂，特别是依据ASTMD5-97针 入度小于约IOOlO-1Inm的浙青粘合剂料，需要增加的稳定化用于储存，特别是长期储 存。所述增加的稳定性也导致更差的破乳性能。US 4.137.204公开了含有多糖作为增稠剂的浙青乳液，所述多糖例如熟的玉米淀 粉、纤维素衍生物如羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，该文献在此援引加入。所述多糖的 实例为 Hercules 的Natrosol 250。US 4.548.966公开了一种浙青乳液，其中使用交联淀粉作为增稠剂，该文献在此 援引加入。US 4.879.326公开了阳离子乳液，其任选包含选自水溶性天然胶和低分子量，即 分 子量低于20000的水溶性聚氨酯的增稠剂，该文献在此援引加入。US 5.246.986公开了一种浙青粘合剂的乳液，其中使用的增稠剂含有至少 40wt%的硬葡聚糖，其中优选乳液的水相包含100-5000ppm，优选200-2000ppm的硬葡 聚糖，该文献在此援引加入。硬葡聚糖(CAS No.39464-87-4)已知是(1 — 3)-β-D-葡 聚糖，同时具有(1 — 6)-β-D-键，其中该聚合物具有吡喃型葡萄糖侧链，并可以由例如 油菜菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum)和啤酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)得到。硬葡聚糖的结构式图解表示如下HO. O、八 CH2DH^\。 ιCHjOHCHpH|ηIho^V^^X一--oj^^··*·^^^0、^·^1^·^^0^^1*1*^11^-'' IOHOHOHJ .η葡聚糖是葡萄糖的聚合物，通常存在于细菌、真菌、酵母以及各种植物的细胞 壁中。常见的葡聚糖是β-α，3)-键吡喃型葡萄糖(通常被称为β-葡聚糖)。其它 常见的实例包括β-α，3)-键吡喃型葡萄糖与β-α，4)-键吡喃型葡萄糖或β-α， 6)-键吡喃型葡萄糖的混合物。因此，在本领域内的需求是提供乳液，特别是浙青粘合剂的乳液，其具有优良 的储存稳定性并且快速破乳。本领域内的需求还有提供浙青粘合剂的乳液，其包含硬质浙青，并且仍具有优良的储存稳定性，且在应用时快速破乳。众多文献报道的是，由较硬级别的浙青制成的乳液可以用作非粘性浙青粘层或 粘合层，即两个浙青层之间的粘合层。使用较硬质浙青导致更少的环境污染，因为在室 温下，破乳的浙青乳液不粘到向浙青铺路机供料的浙青卡车的轮胎上。较软质浙青在超 过30°C的温度下容易粘到卡车轮胎上，随后将导致工作周围的道路上的黑色拖尾。这导 致很大的麻烦，尤其是当浙青卡车必须在有色路面上行驶时，例如荷兰流行的红色的自 行车路(参见US 2007105987，在此援引加入)。在欧洲南部，35-50针入度级别的浙青常常被用于非粘性浙青粘层或粘合层。然 而，包含这样的浙青的乳液必须小心处理，以避免堵塞喷洒浙青粘层的卡车的喷嘴。例 如，常规的操作是，在喷洒非粘性浙青粘层后，卡车必须卸料，甚至有时要彻底清洗以 避免乳液堵塞和沉淀。对于本领域内的专家显而易见的是，较硬级别的浙青甚至导致更 严重的问题。尽管在炎热的夏季，优选20-30或甚至10-20浙青，但是这些乳液较差的 稳定性不允许以实际和有效的方式来处理这些材料。 如援引加入的US 4.137.204所公开的，浙青乳液可以用不同的多糖来稳定，因 为这些材料用作增稠剂。浙青乳液沉淀的一个重要驱动力是浙青小珠与周围水相的密度 差别。因此，可以通过增加水相的粘度来改善储存稳定性，增加水相的粘度的同时伴随 着增加了浙青小珠在沉淀期间的流体摩擦力。然而，大多数市售阳离子浙青粘层或粘合层乳液的pH接近2。当在高温下即 50°C-70°C下储存时，US 4.137.204中公开的多糖的分子量将由于酸催化水解而降低。在 几天内观察到多糖增稠的浙青乳液的粘度显著降低。因此，使用对酸催化水解不敏感或 较不敏感的乳液改性剂是有利的，使得乳液长期保持稳定的质量。D.Bais 等人在 J.ColloidInt.Sci.29本文档来自技高网...

【技术保护点】
未改性的（１→３）－β－Ｄ－葡聚糖作为乳液稳定剂的用途，其中（１→３）－β－Ｄ－葡聚糖在水中（２０℃，ｐＨ＝６）的溶解度为至少２０ｗｔ％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2008-3-11 08152592.51.未改性的(1— 3)-β-D-葡聚糖作为乳液稳定剂的用途，其中(1 — 3)-β-D-葡 聚糖在水中(20°C，pH = 6)的溶解度为至少20wt%。2.依据权利要求1的用途，其中所述葡聚糖还具有(1— 6)-β-D-键。3.依据权利要求1或2的用途，其中所述聚合物具有吡喃型葡萄糖侧链。4.依据权利要求1-3之一的用途，其中所述葡聚糖选自硬葡聚糖、裂褶多糖、海带多 糖、cinerean、香菇多糖和凝胶多糖。5.依据权利要求4的用途，其中所述葡聚糖是硬葡聚糖。6 .依据权利要求1-5之一的用途，其中基于所述乳液的总重量，所述葡聚糖的用量为 0.005 至低于 0.1wt%。7.依据权利要求1-6之一的用途，其中所述乳液包含可生物降解乳化剂。8.依据权利要求7的用途，其中所述可生物降解乳化剂选自以下ω和(b)(a)式(II)的甜菜碱酯X-(R3)3N+-C(R4)2-C(O)-Z-R5 (II)其中X是抗衡离子，优选为C1-C12烃基磺酸盐基团，R3是具有1-6个碳原子的直链 或支链烷基，R4是氢或者是具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，Z是O或NH，而R5 是式为CnH2(2n_m)+1&基团，其中m代表碳碳双键的数量，并且6边《12和0《m《3，以及其 中所述烃基磺酸盐基团是直链或支链烷基磺酸盐基团、芳基磺酸盐基团、烷芳基磺酸盐 基团、和芳烷基磺酸盐基团或其混合物；和(b)式(III)的胆碱酯衍生物X (R3) 3N+-[C (R4) 2]p-Z-C (O) -R5 (III)其中χ-是抗衡离子，例如磺酸盐基团或卤化物，R3是具有1-6个碳原子的直链或支 链烷基，ρ是1或2，R4是氢或者是具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，Z是O或ΝΗ， 而R5是式为CnH2(2n_m)+1的基团，其中m代表碳碳双键的数量，并且6边<12和； 或者式为CnH2n+1的基团，其中lend以及其中所述烃基磺酸盐基团是直链或支链烷基 磺酸盐基团、芳基磺酸盐基团、烷芳基磺酸盐基团、和芳烷基磺酸盐基团或其混合物。9.依据权利要求1-8之一的用途，其中所述(1— 3)-β-D-葡聚糖是用于浙青粘合剂 组合物中。10.依据权利要求9的用途，其中所述浙青粘合剂选自链烷浙青和环烷浙青。11.依据权利要求10的用途，其中所述浙青的针入度依据ASTMD5-97为lOOliTmm 或更低。12.依据权利要求10的用途，其中所述浙青的针入度依据ASTMD5-97大于10010 1Inmo13.依据权利要求9-12之一的用途，其中所述浙青粘合剂组合物包含弹性体。14.依据权利要求9-13之一的用途，其中所述浙青粘合剂组合物的乳液包含含有硬质 浙青的乳液和含有软质浙青的乳液的混合物。15.—种乳液，其基于所述乳液的总重量，包含约0.01-约20wt%的可生物降解乳化 齐U，其中所述可生物降解乳化剂选自以下(a)和(C)(a)式(II)的甜菜碱酯X-(R3)3N+-C(R4)2-C(O)-Z-R5 (II)其中X是抗衡离子，优选为C1-C12的烃基磺酸盐基团，R3是具有1-6个碳原子的直 链或支链烷基，R4是氢或者是具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，Z是O或NH，而R5 是式为CnH2(2n_m)+1&基团，其中m代表碳碳双键的数量，并且6边《12和0《m《3，以及其 中所述烃基磺酸盐基团是直链或支链烷基磺酸盐基团、芳基磺酸盐基团、烷芳基磺酸盐 基团、和芳烷基磺酸盐基团或其混合物；和(C)式(III)的胆碱酯衍生物X (R3) 3N+-[C (R4) 2]p-Z-C (O) -R5 (III)其中χ-是抗衡离子，例如烃基磺酸盐基团或卤化物，R3是具有1-6个碳原子的直链 或支链烷基，ρ是1或2，R4是氢或者是具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，Z是O 或ΝΗ，而R5是式为CnH2(2n_m)+1的基团，其中m代表碳碳双键的数量，并且6边<12和 0<m<3 ；或者式为CnH2n+1的基团，其中I^nd以及其中所述烃基磺酸盐基团是直链或 支链烷基磺酸盐基团、芳基磺酸盐基团、烷芳基磺酸盐基团、和芳烷基磺酸盐基团或其 混合物。16.依据权利要求15的乳液，其中所述乳液还包含(1— 3)-β-D-葡聚糖。17.依据权利要求16的乳液，其中基于所述乳液的...

【专利技术属性】
技术研发人员：BJ洛姆默尔茨，QA内德佩尔，DJ西克玛，JW佩特斯，
申请(专利权)人：莱泰克斯菲尔特有限公司，
类型：发明
国别省市：NL