一种二茂铁基手性双膦配体及其中间体的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种二茂铁基手性双膦配体及其中间体的制备方法，属于有机合成。本方法将乙酰二茂铁与手性催化剂溶于有机溶剂中，逐滴滴加二甲胺，反应结束后经纯化得到N,N‑二甲基‑1‑二茂铁基乙胺的粗品，拆分并解离得到(S)‑(‑)‑N,N‑二甲基‑1‑二茂铁基乙胺。将其溶于有机溶剂中，在低温条件下滴加仲丁基锂，继续反应，在低温条件下滴加碘的有机溶剂溶液，继续反应后得到碘代产物；随后碘代物在镍催化下发生乌尔曼反应得到偶联产物；最后，偶联中间体与二苯基膦溶于乙酸，继续进行反应后得到目标产物。本发明专利技术制备方法具有原料廉价易得、手性催化剂用量少、制备步骤少、产品收率高、质量好的优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成，尤其涉及一种二茂铁基手性双膦配体及其中间体的制备方法。

技术介绍

1、二茂铁基催化剂主要应用于有机金属化学领域，涵盖多个行业，包括汽车、航天、医药、农业和环保等。其独特的化学结构使其在催化剂、药物、电化学材料等方面得到广泛应用。二茂铁是一种具有三明治结构的有机金属化合物，由两个环戊二烯环通过一个铁原子连接而成。这种结构赋予其芳香性、稳定性、低毒性及氧化还原的可逆性，使其成为现代化学的重要研究课题之一。由于其分子中的铁原子可以作为生物体内铁元素的来源，二茂铁及其衍生物的生物和生理活性也受到了科学家们的极大关注。

2、然而，此类配体的额合成仍存在许多难点。例如，合成手性二茂铁基膦配体时，需要设计手性诱导策略(如使用手性配体前体或不对称合成方法)，但立体选择性控制难度较大，产率往往较低；另外，由于其中可能含有的特殊结构单元被空气或水敏感，导致产物的分离和纯化也成为一个难点。

3、(s)-(-)-n,n-二甲基-1-二茂铁基乙胺及其衍生物是一类具有高催化活性的二茂铁基手性双膦配体，目前(s)-(-)-n,n-二甲基-本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺配体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺配体的制备方法，其特征在于，在氩气保护下，将乙酰二茂铁与手性催化剂溶于无水四氢呋喃中，在-20～10℃条件下，逐滴滴加二甲胺的无水四氢呋喃，随后继续反应12～72h，反应结束后经纯化得到N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺的粗品，随后再经手性拆分剂L-酒石酸拆分并解离得到(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺。

3.根据权利要求1或2所述的(S)-(-)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺配...

【技术特征摘要】

1.一种(s)-(-)-n,n-二甲基-1-二茂铁基乙胺配体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的(s)-(-)-n,n-二甲基-1-二茂铁基乙胺配体的制备方法，其特征在于，在氩气保护下，将乙酰二茂铁与手性催化剂溶于无水四氢呋喃中，在-20～10℃条件下，逐滴滴加二甲胺的无水四氢呋喃，随后继续反应12～72h，反应结束后经纯化得到n,n-二甲基-1-二茂铁基乙胺的粗品，随后再经手性拆分剂l-酒石酸拆分并解离得到(s)-(-)-n,n-二甲基-1-二茂铁基乙胺。

3.根据权利要求1或2所述的(s)-(-)-n,n-二甲基-1-二茂铁基乙胺配体的制备方法，其特征在于，所述手性催化剂为1,5-环辛二烯氯化铱二聚体或者1,5-环辛二烯氯化铑二聚体。

4.根据权利要求1或2所述的(s)-(-)-n,n-二甲基-1-二茂铁基乙胺配体的制备方法，其特征在于，所述配体优选为nme-xiangphos、nme-xu1、nme-xu6或者nme-xu2。

5.根据权利要求1或2所述的(s)-(-)-n,n-二甲基-1-二茂铁基乙胺配体的制备方法，其特征在于，所述乙酰二茂铁、手性催化剂、配体、二甲胺的摩尔比为1：0.002-0.5：0.01-1.0：1.0-5.0。

6.一种二茂铁基双膦配体的制备方法，其特征在于，将权利要求1合成的(s)-(-)-n,n-二甲基-...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏垂良，韩露，孙明明，
申请(专利权)人：苏州欣诺科生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：