【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及中间体合成，特别涉及一种吡唑醚菌酯的中间体n-羟基-2-甲基苯胺的合成方法。
技术介绍
1、百克敏(pyraclostrobin)，又称吡唑醚菌酯，化学式如下：
2、是一种广谱性、系统性甲氧基丙烯酸类杀菌剂，属于吡唑类(pyrazole)化合物。它被广泛应用于农业中，主要用于防治各种作物上的真菌性疾病，如小麦、大豆、玉米、棉花、葡萄等的病害。它最早于1993年被巴斯夫合成并用于杀菌剂。目前是国内应用较多的广谱性杀菌剂，具有很大市场前景。
3、如wo1996/001256、us5869517、epo0624155b1、us8816096b2、wo2012038392、w02012120029、cn102399190、cn104211641、cn105218450、cn104592117、cn106117143、cn105949125等专利中所公开的，目前吡唑醚菌酯的合成工艺主要有以下两种：
4、路线(i)
5、
6、虽然两种方式合成路径不同，其关键步骤均为硝基苯选择性还原合成羟基苯胺。路线i中由于邻位硝基的强吸电子效应，使得甲基更容易发生取代反应，容易生成多溴化副产物。因此，路线ii比路线i更加合适。在这些已经报道的专利中，硝基苯通过和氢气的催化加氢反应合成羟基苯胺，一方面催化加氢需要通过压力设备进行，对设备和操作要求较高。另一方面还原过程往往难以控制，会生成氧化偶氮苯、氢化偶氮苯和苯胺等杂质，导致较低的产率。
技术实现思路>
1、本专利技术解决了相关技术中的问题，提出一种吡唑醚菌酯的中间体n-羟基-2-甲基苯胺的合成方法，以双齿nn型钴配合物作为催化剂，硼烷和醇类溶剂作为氢供体得到，具有选择性好、产率高、工艺安全系数高的优点。
2、为了解决上述技术问题，本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种吡唑醚菌酯的中间体n-羟基-2-甲基苯胺的合成方法，使用双齿nn型钴配合物作为催化剂，以氨硼烷类化合物和醇类溶剂为氢供体，在常温常压、惰性气体保护氛围下反应12-18小时，即得n-羟基-2-甲基苯胺。
3、作为优选方案，所述双齿nn型钴配合物为4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶氯化钴、2,2’-联吡啶氯化钴、邻菲罗啉氯化钴、1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化钴，双(2-二苯基膦苯基)醚氯化钴中的一种。
4、作为优选方案，所述催化剂与原料2-硝基甲苯的摩尔比为(1～2)：100。
5、作为优选方案，所述氨硼烷类化合物为氨硼烷、二甲氨基硼烷、二乙氨基硼烷中的一种。
6、作为优选方案，所述氨硼烷类化合物与2-硝基甲苯的摩尔比为(2-3)：1。
7、作为优选方案，所述醇类溶剂为甲醇或者乙醇中的至少一种。
8、与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术以双齿nn型钴配合物作为催化剂，氨硼烷和醇类溶剂作为氢供体，与传统的合成方法相比，选择性好、产率高；此外，与传统催化加氢反应合成n-羟基-2-甲基苯胺相比，不再需要额外的压力设备，工艺安全系数更高。
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1.一种吡唑醚菌酯的中间体N-羟基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：使用双齿NN型钴配合物作为催化剂，以氨硼烷类化合物和醇类溶剂为氢供体，在常温常压、惰性气体保护氛围下反应12-18小时，即得N-羟基-2-甲基苯胺。
2.根据权利要求1所述的吡唑醚菌酯的中间体N-羟基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：所述双齿NN型钴配合物为4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶氯化钴、2,2’-联吡啶氯化钴、邻菲罗啉氯化钴、1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化钴，双(2-二苯基膦苯基)醚氯化钴中的一种。
3.根据权利要求2所述的吡唑醚菌酯的中间体N-羟基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：所述催化剂与原料2-硝基甲苯的摩尔比为(1～2)：100。
4.根据权利要求1所述的吡唑醚菌酯的中间体N-羟基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：所述氨硼烷类化合物为氨硼烷、二甲氨基硼烷、二乙氨基硼烷中的一种。
5.根据权利要求4所述的吡唑醚菌酯的中间体N-羟基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：所述氨硼烷类化合物与2-硝基甲苯的摩尔比为(2-3)：1。p>
6.根据权利要求1所述的吡唑醚菌酯的中间体N-羟基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：所述醇类溶剂为甲醇或者乙醇中的至少一种。
...【技术特征摘要】
1.一种吡唑醚菌酯的中间体n-羟基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：使用双齿nn型钴配合物作为催化剂，以氨硼烷类化合物和醇类溶剂为氢供体，在常温常压、惰性气体保护氛围下反应12-18小时，即得n-羟基-2-甲基苯胺。
2.根据权利要求1所述的吡唑醚菌酯的中间体n-羟基-2-甲基苯胺的合成方法，其特征在于：所述双齿nn型钴配合物为4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶氯化钴、2,2’-联吡啶氯化钴、邻菲罗啉氯化钴、1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化钴，双(2-二苯基膦苯基)醚氯化钴中的一种。
3.根据权利要求2所述的吡唑醚菌酯的中间体n-羟...
【专利技术属性】
技术研发人员：赵丽娜，邢丽楠，龚大伟，武雪纯，杨清华，
申请(专利权)人：吉林师范大学，
类型：发明
国别省市：
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