【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及二烯烃橡胶合成领域，尤其涉及一种高乙烯侧基的胺基官能化聚异戊二烯橡胶。
技术介绍
1、相对于单烯烃，二烯烃通过多种活性/可控聚合方法制备的产品因其异构体种类多，性能多样化特点而广泛用作橡胶轮胎、粘合剂、高频低损耗通讯关键材料、高端阻尼材料和高分子改性材料等。其中以聚异戊二烯为例，比如，高顺式1,4-聚异戊二烯具有天然橡胶优异的弹性而用作橡胶轮胎材料，高反式1,4-聚异戊二烯具有类似天然杜仲胶优异的结晶性能而用作高尔夫球壳材料，高乙烯基侧基的聚异戊二烯由于其丰富的乙烯基侧链(包括1,2-结构和3,4-结构，由于空间位阻原因导致1,2-结构反应活性高于3,4-结构)和高度饱和的主链结构，常通过固化工艺合成高端的密封件或阻尼材料。因此，对与二烯烃微观结构的设计调控具有重要的研究意义。
2、经典的活性负离子聚合(lap)在二烯烃微观结构的调控方面优势很大，可以借助多种工艺添加剂和工艺条件来实现不改变聚合活性可控特征的前提条件下实现微观结构的精制设计调控。尽管如此，lap在设计合成高乙烯侧基聚异戊二烯方面也存在一个关键难题：如何提高聚异戊二烯链中活性更高的1,2-结构？众所周知，lap领域研究中调控二烯烃微观结构常用路易斯碱极性调节剂。调节剂体系目前常用包括鳌合醚类调节剂(如双四氢糠丙烷dthfp)，鳌合胺醚类调节剂(如n,n-二甲基四氢糠胺thfp)和鳌合胺类调节剂(如n,n，n’,n’-四甲基乙二胺tmeda)。湖南理工学院谢锋历硕士论文《高效不对称四氢呋喃基醚/胺类调节剂的合成及其应用研究》中详细考察了胺醚
3、另外，我们发现聚异戊二烯橡胶受限于自身的非极性特性，用于改性轮胎或其它高分子材料时存在相容性问题和与无机填料的分散性问题，因此需要对其进行极性化改性。目前极性化改性策略包括原位引入和后胺基官能化改性两种，原位改性具有工艺简便，后处理工艺简单，后处理成本低廉的特点。市场调研发现目前功能化聚二烯烃橡胶在高频6g通讯/环氧树脂增韧/密封器件等多种行业领域有重要应用价值。目前关于高1,2-结构含量的胺基官能化聚异戊二烯橡胶的专利未见报道。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种高乙烯侧基的胺基官能化聚异戊二烯橡胶的制备与应用。本专利技术提供的制备方法以新型双环胺类化合物为关键调节剂，以胺基官能化单体为共聚单体，提供一种原味共聚阴离子聚合工艺制备高乙烯侧基胺基官能化聚异戊二烯橡胶的方法。
2、为实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
3、本专利技术提供了一种高乙烯侧基的胺基官能化聚异戊二烯橡胶的制备方法，包括以下步骤：
4、在无水无氧惰性气体氛围下，将惰性有机烃类溶剂，新型双环胺结构调节剂，烷基锂引发剂，异戊二烯和胺基官能化单体混合进行阴离子共聚，得到高1,2-结构的高乙烯基侧基胺基官能化聚异戊二烯橡胶。
5、优选地，所描述的新型双环胺结构调节剂为nn-1～12所示结构化合物中的任一种或多种，更优选nn-1，nn-2，nn-5，nn-6，nn-7，nn-8，nn-9，nn-11和nn-12.
6、
7、优选地，新型调节剂与烷基锂摩尔比为(0.1-10):1，更优选为(0.25-5)：1.
8、优选地，所描述的胺基官能化单体为vb-1～14所示结构化合物中的任一种或多种。
9、
10、优选地，所描述的胺基官能化单体占单体质量分数为0-50％。
11、优选地，所描述的聚合反应的温度为-10-80℃，时间0.05-24h。
12、本专利技术提供的制备方法得到的胺基官能化聚异戊二烯橡胶，1,2-结构含量在20-30％，3,4-结构在60-75％。
13、优选地，所述胺基官能化聚异戊二烯橡胶数均分子量为1000-200000g/mol。
14、优选地，所述胺基官能化聚异戊二烯橡胶分子量分布为1.03-1.20。
15、本专利技术通过阴离子聚合制备的高乙烯基侧基的胺基官能化聚异戊二烯橡胶，以新型双环胺类化合物为关键调节剂，以胺基官能化单体为共聚单体，得到的聚异戊二烯橡胶具有更高的1,2-结构，分子量可控，分子量分布很窄，胺基官能化程度可控，胺基官能化基团选择范围广，且本专利技术提供的制备方法聚合条件温和，成本低廉，操作适宜工业化。
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1.一种高乙烯侧基的胺基官能化聚异戊二烯橡胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所描述的制备方法，其特征在于，所描述的新型双环胺类调节剂为NN-1～12所示结构化合物中的任一种：
3.根据权利要求1所描述的制备方法，新型双环胺类调节剂与烷基锂的摩尔比为(0.1-10):1。
4.根据权利要求1所描述的制备方法，其特征在于，所描述的胺基官能化单体为VB-1～14所示结构化合物中的任一种：
5.根据权利要求1所描述的制备方法，其特征在于，所描述的胺基官能化单体占单体质量分数为0-50％。
6.根据权利要求1所描述的制备方法，其特征在于，所描述的聚合反应的温度为-10-80℃，时间0.05-24h。
7.根据权利要求1-6所描述的制备方法得到的高乙烯侧基的胺基官能化聚异戊二烯橡胶，1,2-结构含量在20-30％，3,4-结构在60-75％。
8.根据权利要求7所描述的高乙烯侧基的胺基胺基官能化聚异戊二烯橡胶，其特征在于，所述胺基官能化聚异戊二烯橡胶数均分子量为1000-200000
9.根据权利要求7所描述的胺基官能化聚异戊二烯橡胶，其特征在于，所述胺基官能化聚异戊二烯橡胶分子量分布为1.03-1.20。
10.权利要求7-9任一项所述的胺基官能化聚异戊二烯橡胶可用作绿色轮胎抗湿滑橡胶改性剂，环氧树脂增韧改性橡胶或高频通讯覆铜板粘合固化树脂。
...【技术特征摘要】
1.一种高乙烯侧基的胺基官能化聚异戊二烯橡胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所描述的制备方法，其特征在于，所描述的新型双环胺类调节剂为nn-1～12所示结构化合物中的任一种：
3.根据权利要求1所描述的制备方法，新型双环胺类调节剂与烷基锂的摩尔比为(0.1-10):1。
4.根据权利要求1所描述的制备方法，其特征在于，所描述的胺基官能化单体为vb-1～14所示结构化合物中的任一种：
5.根据权利要求1所描述的制备方法，其特征在于，所描述的胺基官能化单体占单体质量分数为0-50％。
6.根据权利要求1所描述的制备方法，其特征在于，所描述的聚合反应的温度为-1...
【专利技术属性】
技术研发人员：王雨洁，李立军，杨洋，戴琪琪，韩新宇，张捷汛，韩旭鹏，龙耀，刘坤，
申请(专利权)人：湖南理工学院，
类型：发明
国别省市：
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