【技术实现步骤摘要】
本申请涉及一种4,4’-二氯二苯砜的制备方法。
技术介绍
1、聚芳醚砜分为聚砜(psu或psf)、聚醚砜(pes或pesu)、聚苯砜(ppsu)、酚酞型聚芳醚砜(pes-c)、氮杂联苯型聚芳醚砜(ppes)以及聚芳砜(pasf)等品种。聚芳醚砜的分子结构使其具有使用温度高，强度大，尺寸稳定性好以及耐蠕变等优异的性能，在交通、电子、医疗和机械等领域得到了广泛的应用。
2、聚芳醚砜高分子主要通过芳香亲核取代缩聚反应来制备。4,4’-二氯二苯砜(dcdps)较4,4’-二氟二苯砜(dfdps)虽然反应活性略低，但原料廉价易得，是多种聚芳醚砜材料制备的首选。目前商品化dcdps的生产工艺主要包括二氯亚砜法和三氧化硫法。二氯亚砜法需采用双氧水氧化得到产品，工艺本身为危险工艺，势必导致安全成本增大。三氧化硫法采用三氧化硫与氯苯反应生成对氯苯磺酸，再与二氯亚砜反应生成对氯苯磺酰氯，最后再与另外一分子氯苯在三氯化铝的存在下生产产品。此方法路线较长，而且三氧化硫的运输与使用需要专有设备，具有较大的局限性。
技术实现思路
1、为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本申请提供了一种4,4’-二氯二苯砜的制备方法。本申请提供的方法无需采用三氯化铝等路易斯酸催化剂的存在，没有废酸产生，能够环境友好低成本的获得高纯度的4,4’-二氯二苯砜产品。
2、具体地，本申请提供了一种4,4’-二氯二苯砜的制备方法，其包括使对氯苯磺酸和氯苯的混合物进行共沸蒸馏。
3、本申请采用对氯苯磺
4、在一些实施方式中，所述制备方法包括以下步骤：
5、s1：使对氯苯磺酸和氯苯的混合物进行共沸蒸馏，得到气相组分；
6、s2：使气相组分冷凝后的液相组分进入分水装置；
7、s3：分水装置中的液相组分脱水后，循环至步骤s1中进行共沸蒸馏；
8、s4：重复步骤s2-s3至少一次，得到反应液。
9、在一些实施方式中，共沸蒸馏中氯苯和水产生共沸。
10、在一些实施方式中，步骤s1中，所述气相组分包括氯苯和水。
11、在一些实施方式中，步骤s1中，所述共沸蒸馏的温度为130℃-150℃，例如为131℃、133℃、135℃、137℃、139℃、140℃、141℃、143℃、145℃、147℃、149℃或它们之间的任意值。在一些实施方式中，所述共沸蒸馏的温度为135℃-145℃。
12、在一些实施方式中，步骤s1中，对氯苯磺酸和氯苯的质量比为1:(2-10)，例如为1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9或它们之间的。在一些实施方式中，对氯苯磺酸和氯苯的质量比为1:(3-7)。
13、在一些实施方式中，步骤s2中，待液相组分的体积为所述分水装置体积的3/4-1时，将液相组分进行脱水。
14、在一些实施方式中，采用无水硫酸镁进行脱水。
15、在一些实施方式中，步骤s4中，重复步骤s2-s3至少五次，例如5次、10次、15次、20次、25次、30次、35次、40次、45次、50次、55次、60次、65次、70次、75次、80次、85次、90次、95次、100次、110次、120次、130次、140次、150次、160次、170次、180次、190次、200次、250次、300次或它们之间的任意值。在一些实施方式中，重复步骤s2-s3五次至150次。
16、在一些实施方式中，所述制备方法还包括步骤s5：用水洗涤步骤s4中的反应液，得到有机相和水相，将有机相进行干燥处理后，得到所述4,4’-二氯二苯砜。
17、在一些实施方式中，所述干燥处理包括旋转干燥和真空干燥。
18、本申请的有益效果是：
19、(1)首次采用共沸蒸馏的方法制备dcdps；
20、(2)氯苯经硫酸镁干燥后再加回反应体系，继续带水，有效节约成本；
21、(3)不需要三氯化铝作为催化剂；
22、(4)没有废酸产生。
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1.一种4,4’-二氯二苯砜的制备方法，其包括使对氯苯磺酸和氯苯的混合物进行共沸蒸馏。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述气相组分包括氯苯和水。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述共沸蒸馏的温度为130℃-150℃；和/或
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述共沸蒸馏的温度为135℃-145℃；和/或
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，待液相组分的体积为所述分水装置体积的3/4-1时，将液相组分进行脱水。
7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤S3中，采用无水硫酸镁进行脱水；和/或
8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤S4中，重复步骤S2-S3五次至150次。
9.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法还包括步骤S5：用水洗涤步骤S4中的反
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述干燥处理包括旋转干燥和真空干燥。
...【技术特征摘要】
1.一种4,4’-二氯二苯砜的制备方法，其包括使对氯苯磺酸和氯苯的混合物进行共沸蒸馏。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤s1中，所述气相组分包括氯苯和水。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤s1中，所述共沸蒸馏的温度为130℃-150℃；和/或
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤s1中，所述共沸蒸馏的温度为135℃-145℃；和/或
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤...
【专利技术属性】
技术研发人员：仇普文，刘程，董钊，钱伟，张浩然，唐志禹，张中标，
申请(专利权)人：天津大沽化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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