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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及正极材料,尤其涉及正极材料及其制备方法、电池。
技术介绍
1、锂离子电池(libs)具有能量密度高、功率密度高、循环寿命长和自放电低等优点,因此被广泛应用于3c电子产品、电动汽车和储能等领域。正极材料作为锂离子电池的核心组成部分,其直接决定了电池的工作电压和存储容量。
2、目前,商业化的正极材料由共沉淀法前驱体与锂源混合,后经烧结、破碎、气流粉碎、包覆、筛分除磁等工序制得。由于共沉淀法前驱体多呈球形,在高温烧结过程中极易产生团聚体。在电池极片辊压过程中,团聚体颗粒易被压碎,裸露的正极材料颗粒表面在充放电过程中与电解液直接接触,表面副反应增多,导致电池性能劣化,影响正极材料的容量发挥。
3、因此,如何减少正极材料中的团聚体,改善正极材料的容量及长循环稳定性仍是目前急需解决的问题。
技术实现思路
1、本申请提供一种正极材料及其制备方法、电池,本申请的正极材料能够减少正极材料中的团聚体,改善正极材料的容量及长循环稳定性。
2、第一方面,本申请提供一种正极材料,所述正极材料包括多个颗粒及团聚体颗粒;
3、通过扫描电镜在3k放大倍数下测得所述正极材料的sem图像,所述正极材料在sem图像内的颗粒总数量为n颗,n≥200,其中,由5颗及以上且粒径<1μm的颗粒团聚形成的团聚体颗粒的数量为n颗;
4、所述团聚体的数量占比β=n/n,β≤1%;
5、随机测量200颗以上所述sem图像内的颗粒,单个颗粒最长直径的平
6、在一些实施方式中,2.0μm<d<3.0μm;1.5μm≤l≤2.5μm。
7、在一些实施方式中,所述正极材料的化学通式为likniacobncmdo2,0.98≤k≤1.1,0.50≤a≤0.98,0<b≤0.20,0<c≤0.35,0≤d≤0.10,a+b+c+d=1,n为mn或al,m为金属元素,m元素包括al、ti、zr、mg、sr、ba、ca、y、b、nb、w、sb、ta、sn、mo、la和ce中的至少一种。
8、在一些实施方式中,所述正极材料的体积中值粒径d50为3.0μm~5.0μm。
9、在一些实施方式中,所述正极材料的体积粒径分布宽度满足:1.0<(d90-d10)/d50<1.5。
10、在一些实施方式中,所述正极材料为单晶材料,所述颗粒包括一次颗粒,所述一次颗粒的取向相同,所述一次颗粒的粒径为1μm~5μm。
11、在一些实施方式中,所述正极材料的比表面积为s m2/g,0.5<s<0.9。
12、在一些实施方式中,所述正极材料的振实密度为ρ1g/cm3,1.8<ρ1<2.5。
13、在一些实施方式中,所述正极材料的压实密度为ρ2g/cm3,3<ρ2<3.5。
14、在一些实施方式中,所述团聚体的最长长度小于4μm。
15、第二方面,本申请提供一种正极材料的制备方法,所述制备方法包括:
16、将氧化物前驱体、锂源、掺杂剂及造孔剂进行混合,得到第一混合物,其中,以所述氧化物前驱体的质量为100%计,所述造孔剂的添加量为1%~5%;
17、在含氧气氛下,将所述第一混合物进行脉冲烧结处理,得到基体材料,其中,所述脉冲烧结处理包括依次进行的第一阶段、第二阶段、重复进行的所述第一阶段和第二阶段、第五阶段,所述第一阶段的烧结温度t1为800℃~1000℃,所述第二阶段的烧结温度t2为t1-30℃,所述第五阶段的烧结温度t5为t2-10℃;控制t1温度的保温时间总计为4h~8h;
18、将所述基体材料进行解离处理,解离产物与包覆剂混合后,进行二次烧结处理,得到正极材料。
19、在一些实施方式中,所述氧化物前驱体的化学通式为nixcoynzmeo2,其中,0.50≤x≤0.98,0<y≤0.20,0<z≤0.35,0≤e≤0.05,x+y+z+e=1,n为mn或al。
20、在一些实施方式中,所述锂源中li的摩尔量与所述氧化物前驱体中过渡金属的摩尔总量的比值为1.0≤nli/nme≤1.06。
21、在一些实施方式中,以所述氧化物前驱体的质量为100%计,掺杂剂的添加量为0.05%~0.4%。
22、在一些实施方式中,所述造孔剂包括碳粉、蔗糖、淀粉、松木粉、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇和煤粉中的至少一种。
23、在一些实施方式中,所述掺杂剂包括含元素m的化合物,m元素包括al、ti、zr、mg、sr、ba、ca、y、b、nb、w、sb、ta、sn、mo、la和ce中的至少一种。
24、在一些实施方式中,所述锂源包括氢氧化锂、氧化锂、碳酸锂、硝酸锂、醋酸锂、磷酸锂和草酸锂中的至少一种。
25、在一些实施方式中,所述解离处理包括对辊破碎、机械粉碎、气流粉碎及微米级颗粒解离中的至少一种。
26、在一些实施方式中,所述解离处理包括气流粉碎,所述气流粉碎的研磨气压为0.3mpa~0.8mpa。
27、在一些实施方式中,所述解离处理包括气流粉碎,所述气流粉碎的分级频率为30hz~55hz。
28、在一些实施方式中,所述二次烧结处理的温度为350℃~600℃,时间为5h~10h。
29、第三方面,本申请提供一种电池,所述电池包括第一方面所述的正极材料。
30、与现有技术相比,本申请的技术方案至少具有以下有益效果:
31、本申请的正极材料的颗粒的平均长径比在上述范围内,可以改善局部膨胀应力过大的问题,减缓局部膨胀引起的颗粒裂纹的扩散,从而使正极材料与电解液的副反应减少,长循环性能得到改善;但是随着颗粒圆润度的提升,细粉减少,正极材料的体积粒径分布缩窄,会导致正极材料的压实密度下降,容量下降。因此,本申请在控制正极材料颗粒的平均长径比的同时,控制团聚体的数量占比在1%以下,两者协同作用,可以明显减少辊压加工过程中颗粒破裂现象,减少活性锂离子的消耗,能够提升正极材料的颗粒结构强度,并且少量的团聚体能够改善正极材料的压实密度及容量,综合改善正极材料的长循环性能。
32、本申请提供的正极材料的制备方法,将氧化物前驱体、锂源、掺杂剂及造孔剂进行混合,造孔剂的加入,有利于前驱体在烧结过程中与氧气充分接触,加快反应速率,提高基体材料的疏松度,减少颗粒的团聚程度,使得正极材料中的团聚体数量占比也大幅下降,同时还能够提高基体材料中的颗粒圆润度。同时采用脉冲烧结处理工艺,由于高温烧结时间较短,颗粒趋于均匀生长,烧结得到的颗粒的平均长径比能够控制在合适范围内。基体材料经过解离处理,其中部分2~3个颗粒团聚形成的团聚体在解离处理过程中,可以重新解离成单个的颗粒,可减少正极材料中团聚体的数量占比,这些带有暴露面的颗粒在二次烧结处理本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种正极材料,其特征在于,所述正极材料包括多个颗粒及团聚体颗粒;
2.根据权利要求1所述的正极材料,其特征在于,2.0μm<D<3.0μm;1.5μm≤L≤2.5μm。
3.根据权利要求1或2所述的正极材料,其特征在于,所述正极材料的化学通式为LikNiaCobNcMdO2,0.98≤k≤1.1,0.50≤a≤0.98,0<b≤0.20,0<c≤0.35,0≤d≤0.10,a+b+c+d=1,N为Mn或Al,M元素包括Al、Ti、Zr、Mg、Sr、Ba、Ca、Y、B、Nb、W、Sb、Ta、Sn、Mo、La和Ce中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的正极材料,其特征在于,所述正极材料的体积中值粒径D50为3.0μm~5.0μm;和/或,所述正极材料的体积粒径分布宽度满足:1.0<(D90-D10)/D50<1.5。
5.根据权利要求1所述的正极材料,其特征在于,所述正极材料为单晶材料,所述颗粒包括一次颗粒,所述一次颗粒的取向相同,所述一次颗粒的粒径为1μm~5μm。
6.根据权利要求1所述的正极材料,其特征在于,所述
7.一种正极材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法满足以下特征中的至少一种:
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述方法满足以下特征中的至少一种:
10.一种电池,其特征在于,所述电池包括权利要求1~6任一项所述的正极材料或权利要求7~9任一项所述的正极材料的制备方法制得的正极材料。
...【技术特征摘要】
1.一种正极材料,其特征在于,所述正极材料包括多个颗粒及团聚体颗粒;
2.根据权利要求1所述的正极材料,其特征在于,2.0μm<d<3.0μm;1.5μm≤l≤2.5μm。
3.根据权利要求1或2所述的正极材料,其特征在于,所述正极材料的化学通式为likniacobncmdo2,0.98≤k≤1.1,0.50≤a≤0.98,0<b≤0.20,0<c≤0.35,0≤d≤0.10,a+b+c+d=1,n为mn或al,m元素包括al、ti、zr、mg、sr、ba、ca、y、b、nb、w、sb、ta、sn、mo、la和ce中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的正极材料,其特征在于,所述正极材料的体积中值粒径d50为3.0μm~5.0μm;和/或,所述正极材料的体积粒径分布宽度满足:1...
【专利技术属性】
技术研发人员:饶响响,张万圣,宋雄,郑玉,刘国学,张金龙,杨顺毅,黄友元,
申请(专利权)人:深圳市贝特瑞纳米科技有限公司,
类型:发明
国别省市:
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