【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于食品检测分析领域，具体涉及一种中空磁性材料及其制备和在食品检测前处理中的应用。
技术介绍
1、公开该
技术介绍
部分的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
2、喹啉羧酸类抗菌药是一类分子结构中含有喹啉环和羧酸基团的化合物。其通过抑制细菌dna旋转酶，阻碍细菌dna的复制，从而实现抑菌的效果，在预防蜜蜂得腐臭病和败血病起着重要的作用。而喂食蜜蜂大量的喹啉羧酸类抗菌药会导致其残留在蜂蜜中，最终随着食物链进入人体内，并不断累积，造成全身性损害。因此建立有效的监测分析方法对规避蜂蜜中痕量的喹啉羧酸类抗菌在食物链中累积具有重要意义。
3、样品的前处理工艺是去除目标物中其他物质干扰的重要步骤。目前常用的前处理工艺主要有固相萃取技术(spe)、固相微萃取技术(spme)、分散固相萃取技术(dspe)以及磁固相萃取技术(mspe)等。相对于其他前处理技术，磁固相萃取技术(mspe)操作简单，分离速度快，避免柱子堵塞等优点得到广泛的应用。li等人制备了fe3o4/mil-100(fe)/go)用于磁固相萃取牛奶中的恩诺沙星，建立方法回收率范围在85.7-106.2％之间，相对偏差小于2.86％。li等人制备了聚乙烯功能化的fe3o4/膨润土颗粒，用于磁固相萃取鸡肉中的三种典型喹啉羧酸类抗菌药，发现其加标回收率在83.9-98.7％之间，相对偏差小于6.8％。reza等人制备了全绿色纳米海绵用于磁固相萃取环境水样中喹啉
4、层状双金属氢氧化物(ldhs)是一类由金属阳离子和层间阴离子组成的层状纳米架构材料。由于其具有比表面积大、独特的层板结构以及层间阴离子的可交换性等特点，作为吸附剂被广泛的应用于多种污染物的去除。同时ldhs具备弱碱性的特点，容易被多种酸溶解，可作为可溶于吸附剂应用于样品的前处理工艺。tang等人制备了三种mgal-ldh从样品中提取和分离，然后通过8％的三氟乙酸(tfa)溶解材料进行固相萃取芳香酸。arghavani-beydokhtii等人制备了pb-cr-ry15/rb5-ldh从样品中提取分离，然后通过2mol/l的tfa溶解材料进行分散固相萃取金属阳离子和阴离子偶氮染料。
5、因此，现有技术中关于ldhs作为吸附剂用于蜂蜜中痕量的喹啉羧酸类抗菌的研究少有涉及，则ldhs作为吸附剂在喹啉羧酸类抗菌药的分析中具有很好的应用潜力。
技术实现思路
1、为了解决现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种中空磁性材料及其制备和在食品检测前处理中的应用。本专利技术通过一步法合成中空磁性mgfe-ldh，用于磁固相萃取(mspe)蜂蜜样品中的喹啉羧酸类抗菌药，与其它方法相比，磁固相萃取操作简单、省时且成本低。此外，与传统吸附剂相比，磁性mgfe-ldh容易被酸溶解，利用这一特点，在提取过程中选用h2so4将材料溶解替代传统的有机溶剂萃取的方式，使得萃取的过程更加高效绿色。
2、为了实现上述目的，本专利技术的技术方案为：
3、第一方面，本专利技术提供了一种中空磁性材料，所述中空磁性材料为mgfe-ldh，呈中空花球状，黑色的fe3o4小球堆积在mgfe-ldh中空花球状上。
4、第二方面，本专利技术提供了上述中空磁性材料的制备方法，包括以下步骤：
5、将镁源和铁源分别溶于有机溶剂中，混合后利用水热共沉淀法制备中空磁性mgfe-ldh材料。
6、在一个或多个实施例中，所述镁源为醋酸镁，如四水醋酸镁，其他镁盐(如硫酸镁、硝酸镁等)实验证明不可行，不能形成本专利技术的中空的磁性mgfe-ldh材料。
7、在一个或多个实施例中，所述铁源为氯化铁，如六水合氯化铁。其他的铁源如硫酸铁，其效果不如氯化铁。
8、在一个或多个实施例中，所述有机溶剂为乙二醇。
9、在一个或多个实施例中，镁源、铁源和有机溶剂的用量比为(1～2g):(0.1-0.5g):(50-100ml)，优选为(1～1.5g):(0.1-0.2g):(50-60ml)。
10、在一个或多个实施例中，混合后搅拌2-6h。
11、在一个或多个实施例中，所述水热共沉淀法的具体步骤为：混合溶液利用水热法反应，冷却至室温后，用磁铁分离出沉淀，洗涤、干燥。
12、进一步的，所述水热法，反应温度为180～220℃，优选为190-210℃，反应时间为6～8h。其中，温度若过低，如温度为120℃时，只能形成ldh，不能生成fe3o4。本专利技术中通过一步合成了带磁性的ldh，成功将fe3o4负载在mgfe-ldh上。
13、进一步的，所述沉淀为黑色沉淀，利用纯水和无水乙醇洗涤多次，在60～80℃下干燥过夜。
14、作为优选的技术方案，中空磁性材料的制备方法为：将四水醋酸镁溶解乙二醇中，记为a溶液，将六水合氯化铁溶解乙二醇中，记为b溶液，室温下将b溶液滴入a溶液中搅拌2～6小时后，移入高压反应釜中加热到180～220℃并保持6～8h，冷却至室温后，用磁铁分离出黑色沉淀，用纯水和无水乙醇洗涤多次，在60～80℃下干燥过夜。
15、第三方面，本专利技术提供了上述中空磁性材料在食品检测前处理中的应用。优选的，所述食品检测为食品中喹啉羧酸类抗菌药的检测分析。
16、进一步的，所述食品为蜂蜜，包括枇杷蜂蜜、柠檬蜂蜜、枸杞蜂蜜、枣蜂蜜、槐花蜂蜜等。
17、进一步的，所述喹啉羧酸类抗菌药包括但不限于诺氟沙星(nor)、氧氟沙星(ofl)、盐酸环丙沙星(cip-hcl)、恩诺沙星(enro)。
18、第四方面，本专利技术提供了一种富集萃取喹啉羧酸类抗菌药的方法，包括以下步骤：
19、利用上述的中空磁性材料作为吸附萃取剂，和待测样品混合，利用磁铁静置萃取，除去液体，加入酸溶液静置溶解，得到含喹啉羧酸类抗菌药的溶液。
20、在一个或多个实施例中，中空磁性材料、待测样品和酸溶液的比例为(5-25mg):(50-70ml):(15-25μl)，优选为(10-25mg):(50-70ml):(15-25μl)，进一步优选为(15-20mg):(50-70ml):(15-25μl)。
21、在一个或多个实施例中，所述待测样品的浓度为500-800ng/g。
22、在一个或多个实施例中，混合后还需进行振荡处理，30-40℃振荡5-15min。
23、在一个或多个实施例中，萃取时，ph为4-10，优选为6-10，进一步优选为6-8。
24、在一个或多个实施例中，萃取时间为5-40min，优选为5-15min。
25、在一个或多个实施例中，所述酸为ch3cooh、h2so4、hno3或hcl，优选为hno3或h2so4，进一步优选为h2so本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种中空磁性材料，其特征在于，所述中空磁性材料为MgFe-LDH，呈中空花球状，黑色的Fe3O4小球堆积在MgFe-LDH中空花球状上。
2.一种权利要求1所述的中空磁性材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述镁源为醋酸镁；
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述水热共沉淀法的具体步骤为：混合溶液利用水热法反应，冷却至室温后，用磁铁分离出沉淀，洗涤、干燥；
5.一种权利要求1所述的中空磁性材料在食品检测前处理中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述食品检测为食品中喹啉羧酸类抗菌药的检测分析；
7.一种富集萃取喹啉羧酸类抗菌药的方法，其特征在于，包括以下步骤：
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，中空磁性材料、待测样品和酸溶液的比例为(5-25mg):(50-70mL):(15-25μL)，优选为(10-25mg):(50-70mL):(15-25μL)，进一步优选为(15-20mg):(50-70mL):
9.一种食品中喹啉羧酸类抗菌药的检测方法，其特征在于，所述检测方法是利用权利要求7或8所述的富集萃取喹啉羧酸类抗菌药的方法对待测样品进行前处理，得到检测样品，对其进行检测。
10.根据权利要求9所述的一种食品中喹啉羧酸类抗菌药的检测方法，其特征在于，采用高效液相色谱对检测样品进行检测，检测条件为：采用配有二极管检测器的液相色谱仪和C18色谱柱，波长为280nm，流动相为甲醇/0.1-0.2mol/L磷酸水，其中v/v＝30/70，流速为1-3mL/min，进样量为18-20μL，进样时间为10-15min，柱温为25-30℃。
...【技术特征摘要】
1.一种中空磁性材料，其特征在于，所述中空磁性材料为mgfe-ldh，呈中空花球状，黑色的fe3o4小球堆积在mgfe-ldh中空花球状上。
2.一种权利要求1所述的中空磁性材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述镁源为醋酸镁；
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述水热共沉淀法的具体步骤为：混合溶液利用水热法反应，冷却至室温后，用磁铁分离出沉淀，洗涤、干燥；
5.一种权利要求1所述的中空磁性材料在食品检测前处理中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述食品检测为食品中喹啉羧酸类抗菌药的检测分析；
7.一种富集萃取喹啉羧酸类抗菌药的方法，其特征在于，包括以下步骤：
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，中空磁...
【专利技术属性】
技术研发人员：赵凌曦，刘宁，赵汝松，陈相峰，李娜，王晓利，姜海龙，刘璐，
申请(专利权)人：山东省分析测试中心，
类型：发明
国别省市：
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