【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种常压下合成含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，属于有机合成。
技术介绍
1、氘是氢的一种稳定非放射性同位素，在某些反应中表现出与氢相当的化学性质。氘化化合物在同位素标记、定量分析、药代动力学分析等多种研究领域中有着广泛的应用。因此，含有氘元素标记的化合物，是一类重要的结构单元，引入该基团具有更重大的研究意义。
2、氘化药物分子的光明前景已经引起了众多研究小组的关注，而目前对于含有偕二氘烯烃结构单元合成的报导较少，作为一类潜在的含有生物活性和研究价值的结构单元，偕二氘烯烃化合物的合成具有重大意义。此前报导的偕二氘烯烃结构的合成主要是使用wittig反应进行的，例如：di guiseppe,a.；castarlenas,r.；perez-torrent,j.j.；lahoz,f.j.；polo,v.；oro,l.a.angew.chem.int.ed.2010,50,3938–3942.对这类化合物的合成方法做了详细报道。但是这些方法具有以下的局限性：1、底物适用范围狭小；2、使用昂贵的氘代试剂；3、对含有活泼氢的敏感取代基不能兼容等。
3、此外，光催化条件下合成偕二氘烯烃结构也有相关报导，例如：z.jia,s.luo,ccschem.2023,5,1069–1076.基于光催化下的合成方法做了详细报导。但是该方法由于受限于光催化反应自身的限制无法工业化生产，同时由于使用了较为特殊的有机钴和有机铱催化剂，相关反应的成本极大，不适用于实验室制备以及后续的合成。
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1、鉴于上述现有技术的状况，本专利技术要解决的技术问题是解决现有技术中偕二氘烯烃的合成普遍在昂贵催化剂和氘代试剂等成本较高条件下反应，偕二氘烯烃合成可供选择底物范围较窄，氘代率和收率有待进一步提高的不足。本专利技术的目的在于提供一种收率高、条件简单、废弃物排放量少、反应设备简单、易于工业化生产的含偕二氘烯烃结构单元的标记物质的合成方法。
2、实现上述专利技术目的的技术方案，可以概况如下：
3、含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，包括步骤如下：
4、在有机溶剂中将偕二溴烯烃(i)与氘代水混合，在锌粉存在并有氮气保护的条件下反应，制得氘元素标记的化合物(ii)；
5、(i)为(ii)为其中r1选自氢、氯、溴、烷基、烷氧基、芳香基、取代的芳香基、杂环芳香基、羰基或/和氰基。
6、根据本专利技术，优选的，所述有机溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或n-甲基吡咯烷酮。
7、根据本专利技术，优选的，反应温度为50℃～100℃，优选为60℃～80℃。
8、根据本专利技术，优选的，反应压力为1atm～3atm，优选为1atm～1.5atm。
9、根据本专利技术，优选的，偕二溴烯烃与氘代水的摩尔比为1:5～1:20，优选1:10～1:15。
10、根据本专利技术，优选的，偕二溴烯烃与锌粉的摩尔比为1:4～1:10，优选1:4～1:6。
11、根据本专利技术，优选的，反应结束后，加入乙酸乙酯淬灭反应。优选的，还包括分离提纯步骤：
12、淬灭反应后，加盐水洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相，柱层析分离得到目标产物。
13、根据本专利技术，优选的，所述的氘元素标记的化合物(ii)选自如下化合物中的至少一种：
14、
15、本专利技术的有益效果如下：
16、1、本专利技术使用锌粉为还原剂，在氮气条件，常温常压下即可使偕二溴烯烃与氘代水反应生成偕二氘烯烃产物，反应条件简单温和。同时可供选择底物范围更广泛，仅使用廉价的锌作为还原剂，相较此前报导具有较高的经济价值。
17、2、本专利技术方法与传统合成方法相比具有收率高、条件简单、废弃物排放量少、反应设备简单、易于工业化生产等诸多优点。
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1.含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，其特征在于：包括步骤如下：
2.根据权利要求1所述的含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
3.根据权利要求1所述的含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，其特征在于：反应温度为50℃～100℃，优选为60℃～80℃。
4.根据权利要求1所述的含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，其特征在于：反应压力为1atm～3atm，优选为1atm～1.5atm。
5.根据权利要求1所述的含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，其特征在于：所述偕二溴烯烃与氘代水的摩尔比为1:5～1:20，优选1:10～1:15。
6.根据权利要求1所述的含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，其特征在于：所述偕二溴烯烃与锌粉的摩尔比为1:4～1:10，优选1:4～1:6。
7.根据权利要求1所述的含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，其特征在于：反应结束后，加入乙
8.根据权利要求1所述的含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，其特征在于：所述氘元素标记的化合物(II)选自如下化合物中的至少一种：
...【技术特征摘要】
1.含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，其特征在于：包括步骤如下：
2.根据权利要求1所述的含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或n-甲基吡咯烷酮。
3.根据权利要求1所述的含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，其特征在于：反应温度为50℃～100℃，优选为60℃～80℃。
4.根据权利要求1所述的含偕二氘烯烃结构单元的氘标记物质的合成方法，其特征在于：反应压力为1atm～3atm，优选为1atm～1.5atm。
5.根据权利要求1所述的含偕二...
【专利技术属性】
技术研发人员：梁雨锋，
申请(专利权)人：合源泰州新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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