一种采用固体催化剂进行烯烃氢甲酰化反应的方法技术

本发明专利技术公开了一种采用固体催化剂进行多取代低活性烯烃氢甲酰化反应的方法，所述固相催化剂以贫电子的膦配体聚合物为载体，以金属Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种、两种或两种以上作为活性组分。此类固相催化剂适用于多取代低活性烯烃的氢甲酰化反应，反应器可选为釜式反应器，浆态床，固定床和滴流床等，优选釜式反应器和浆态床反应器。贫电子的膦配体聚合物P配体上相对缺电子，与Rh配位后可展示出较高的氢甲酰化活性，同时高浓度的P配体与Rh形成多重配位作用，保障稳定性。该方法催化剂活性高，产品醛选择性好，催化剂可以简易的从反应体系中分离。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于多相催化和精细化学品合成领域，具体涉及一种采用固体催化剂进行多取代低活性烯烃氢甲酰化反应的方法

技术介绍

1、烯烃氢甲酰化反应是烯烃与合成气(co+h2)生成比原料烯烃多一个碳原子的醛的反应过程。该反应是典型的原子经济反应，对反应原料的利用率达到100％(chem.rev.,2012,112(11):5675-5732)。工业上氢甲酰化反应采用的主要是均相催化工艺，一共经历了五代催化剂的变革，分别为羰基co催化剂、叔膦配体改性的羰基co催化剂、羰基rh催化剂、油溶性rh-p络合物催化剂、水溶性的rh-p络合物催化剂。目前工业上应用最多的除了wilkinson开发的经典的hrhco(pph3)3油溶性均相催化剂(第四代催化剂)之外，主要采用的是1984年开发成功的rch/rp水油两相工艺(第五代催化工艺，使用rh-tppts催化剂，主要的代表公司为basf，dow化学等，adv catal,2002,47:1-64)。

2、含有多个取代基的烯烃由于取代基本身的较大的空间位阻会抑制氢甲酰化反应的活性，反应常常在相对苛刻的温度和压力下进本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种采用固体催化剂进行烯烃氢甲酰化反应的方法，其特征在于：

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：反应过程为将固体催化剂装入反应器中，通入原料多取代低活性烯烃及合成气进行氢甲酰化反应，所述的反应器为径向反应器、列管式反应器，浆态床、滴流床或釜式反应器，优选为釜式反应器或浆态床反应器。

3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：合成气的主要组分为H2和CO，H2+CO的体积含量为10～100％(优选为85～100％)，H2/CO体积比为0.1～10.0(优选为0.7～1.3)，除H2和CO之外的其余气体组分为H2O、CO2、N2、He和Ar气中的一种或两...

【技术特征摘要】

1.一种采用固体催化剂进行烯烃氢甲酰化反应的方法，其特征在于：

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：反应过程为将固体催化剂装入反应器中，通入原料多取代低活性烯烃及合成气进行氢甲酰化反应，所述的反应器为径向反应器、列管式反应器，浆态床、滴流床或釜式反应器，优选为釜式反应器或浆态床反应器。

3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：合成气的主要组分为h2和co，h2+co的体积含量为10～100％(优选为85～100％)，h2/co体积比为0.1～10.0(优选为0.7～1.3)，除h2和co之外的其余气体组分为h2o、co2、n2、he和ar气中的一种或两种以上；

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：固体催化剂的膦配体聚合物用贫电子含有烯烃基的单膦配体、含有烯烃基的双亚磷酰胺配体或含有烯烃基的亚磷酸酯配体中的一种自聚或者两种及以上共聚聚合而成，配体中的烯烃基优选为乙烯基官能团；

6.按照权利要求1或4所述的方法，其特征在于：所述的膦配体聚合物孔容为0.1-5.0cm3/g，优选为0.1-1.2cm3/g，孔径分布在0.01-100.0nm，优选为0.1-10.0nm，比表面积为10-1500m2/g，优选范围为20-650m2/g。

7.按照权利要求1-6任一所述的方法，其特征在于：

8.按照权利要求7所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：李存耀，丁云杰，严丽，丁玉龙，姜淼，马雷，姬广军，冯森，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：