【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成，具体为一种亚砜亚胺n-亚磺酰化类化合物及其制备方法。
技术介绍
1、自从1949年发现亚砜亚胺是一类新的化合物以来，它就引起了广泛的关注。在过去的几十年中，亚砜亚胺已被用作试剂、手性助剂、手性配体、有机催化剂、药物、农业化学品以及用于构建杂环化合物的关键中间体。特别是近些年新发现一系列含有亚砜亚胺结构的新化学实体药物，吸引科学家对亚砜亚胺的关注。例如，bay 1000394(roniciclib)是一种口服生物利用细胞周期蛋白依赖性激酶(cdk)抑制剂，具有潜在的抗肿瘤活性(参见文献：ulrich lücking.chem.eur.j.2022,28,e202201993.)；ceralasertib是一种atr抑制剂，目前临床实验与pd-l1抑制剂度伐利尤单抗联合治疗晚期实体瘤患者(参见文献：zhang,y.；liu,d.；zhao,l.et al.eur.j.med.chem.2021,209,112885.)；氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)是一种作用于烟碱类乙酰胆碱受体内独特的结合位点的杀虫剂(参见文献：martin klein.et al.angew.chem.int.ed.2021,60,23197-23201.)；此外，一些特定结构的亚砜亚胺在有机合成中，还可以作为手性配体用于不对称合成(参见文献：michaelharmata.et al.org.lett.2001,3,3321-3323.)；由于人们对这一部分的高度兴趣，人们一直致力于提高亚胺的结构多样性，而n-取代基在这一背景下起着
2、许多类型的nh-亚砜亚胺的转化已经发展出来，其中n原子是最常报道的反应位置。这些转化大多涉及进行亲核取代反应，以实现n-c，n-s，n-p等偶联。例如：在2007年，harmata小组报道了磺酰氯和nh亚砜亚胺制备n-亚磺酰基亚砜亚胺的方法，该方法需要使用当量的三苯基磷和三氟乙酸作为催化剂(参见文献：harmata m.；zheng p.etal.j.org.chem.2007,72,683–685)。在2023年，testen及其同事开发了两步法氧化合成n-亚磺酰基亚砜亚胺的合成方法，该合成方法首先需要通过对nh亚砜亚胺进行n-硫醚化反应，随后使用次氯酸钠五水合物对其进行氧化(参见文献：testen z.；jereb m.org.biomolchem.2024,22,2012-2020)。然而，直接且无需添加剂合成n-亚磺酰基亚砜亚胺的报道比较少见，合成仍然具有稀缺性和挑战性。建立n-亚磺基亚砜亚胺的通用方案对合成化学界具有相当重要的意义。
技术实现思路
1、为了解决现有技术问题，本专利技术的目的在于克服已有技术存在的不足，提供一种亚砜亚胺n-亚磺酰化类化合物及其制备方法，利用简单易得的亚磺酸钠以及亚砜亚胺类锍鎓盐化合物为原料，无需任何添加剂，以简单的合成路线合成n-亚磺酰基亚砜亚胺类化合物。
2、本专利技术目的之一，在于提供一种亚砜亚胺n-亚磺酰化类化合物，结构式为：
3、其中，
4、r1为苯基、对甲基苯基、对氯苯基、对氟苯基、环丙烷、3,5-二甲基异噁唑、1-甲基-1h-吡唑、三氟甲基、二氟甲基中的一种；
5、所述亚砜亚胺n-亚磺酰化类化合物还包括以下任一技术特征：
6、a、r2＝r3为二苯并噻吩基；
7、b、r2为苯基，r3为苯基或甲基。
8、优选的，所述亚砜亚胺n-亚磺酰化类化合物为固体或油状态。
9、本专利技术目的之二，在于提供上述亚砜亚胺n-亚磺酰化类化合物的制备方法，为亚磺酸钠类化合物与锍鎓盐化合物进行亚砜亚胺的n-亚磺酰化反应。
10、优选的，所述亚砜亚胺n-亚磺酰化类化合物的制备方法，还包括以下技术特征中的至少一项：
11、a、所述亚磺酸钠类化合物为：苯亚磺酸钠、对甲基苯亚磺酸钠、对氯苯亚磺酸钠、对氟苯亚磺酸钠、3,5-二甲基异噁唑-4-亚磺酸钠、环丙烷亚磺酸钠、三氟甲基亚磺酸钠、1-甲基-1h-吡唑-4-亚磺酸钠、二氟甲基亚磺酸钠、苯亚磺酸钠和苯亚磺酸钠中的任一；
12、b、所述锍鎓盐化合物为：5-{(5-氧代-5λ4-二苯并[b，d]噻吩-5-亚基)氨基}-5h-二苯并[b，d]噻吩-5-鎓三氟甲磺酸盐或5-((氧代二苯基-λ6-亚磺基(氨基)-5h-二苯并[b,d]噻吩-5-三氟甲磺酸盐。
13、优选的，所述亚砜亚胺n-亚磺酰化类化合物合成反应式为：
14、
15、其中，
16、r1为苯基、对甲基苯基、对氯苯基、对氟苯基、环丙烷、三氟甲基、3,5-二甲基异噁唑、1-甲基-1h-吡唑、二氟甲基中的一种；
17、还包括以下任一技术特征：
18、a、r2＝r3为二苯并噻吩基；
19、b、r2为苯基，r3为苯基或甲基。
20、优选的，所述亚磺酸钠类化合物和所述锍鎓盐化合物的摩尔比为：2:1。
21、优选的，所述锍鎓盐化合物和n,n-二甲基甲酰胺溶剂的用量比例为：0.2mmol:1ml。
22、进一步优选的，所述亚砜亚胺的n-亚磺酰化反应的温度为：60℃。
23、进一步优选的，所述n-亚磺酰化反应得到的溶液，还需要进行萃取、干燥、蒸发、纯化的步骤进行处理，以获得纯净的所述亚砜亚胺n-亚磺酰化类化合物。
24、更进一步的，所述萃取为使用乙酸乙酯进行萃取，以除去n,n-二甲基甲酰胺溶剂。
25、更进一步的，所述纯化为以石油醚和乙酸乙酯的体积比为10:1的混合溶剂为洗脱液，经硅胶柱色谱纯化。
26、与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
27、本专利技术所提供的一种亚砜亚胺n-亚磺酰化类化合物的制备方法，以廉价易得的亚磺酸钠类化合物为原料作为亚磺酰化试剂，亚砜亚胺类锍鎓盐作为原料，无须任何添加剂，成功实现了n-亚磺酰基亚砜亚胺类化合物的合成，操作简单。
28、本专利技术所制备的亚砜亚胺n-亚磺酰化类化合物，在有机合成、生物医药以及材料领域具有较好的发展潜力和应用前景。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种亚砜亚胺N-亚磺酰化类化合物，其特征在于，所述亚砜亚胺N-亚磺酰化类化合物的结构式为：
2.根据权利要求1所述的亚砜亚胺N-亚磺酰化类化合物，其特征在于，所述亚砜亚胺N-亚磺酰化类化合物为固体或油状态。
3.一种亚砜亚胺N-亚磺酰化类化合物的制备方法，其特征在于，采用亚磺酸钠类化合物与锍鎓盐化合物进行亚砜亚胺的N-亚磺酰化反应。
4.根据权利要求3所述的亚砜亚胺N-亚磺酰化类化合物的制备方法，其特征在于，所述亚砜亚胺N-亚磺酰化类化合物的制备方法，还包括以下技术特征中的至少一项：
5.根据权利要求3所述的亚砜亚胺N-亚磺酰化类化合物的制备方法，其特征在于，所述亚砜亚胺N-亚磺酰化类化合物合成反应式为：
6.根据权利要求3所述的亚砜亚胺N-亚磺酰化类化合物的制备方法，其特征在于，所述亚磺酸钠类化合物和所述锍鎓盐化合物的摩尔比为：2:1。
7.根据权利要求3所述的亚砜亚胺N-亚磺酰化类化合物的制备方法，其特征在于，所述锍鎓盐化合物和N,N-二甲基甲酰胺溶剂的用量比例为：0.2mmol:1mL。
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。