【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高效液相色谱填充材料，具体涉及一种嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相及其制备方法。
技术介绍
1、高效液相色谱作为一种重要的分析手段，目前已经广泛应用于生物、医学、工业、农业、化学等各个领域。色谱固定相作为高效液相色谱系统中的核心组件，它的发展深刻影响着高效液相色谱的发展。其中烷基键合固定相在现代反相色谱固定相中占据主要位置，其具有良好的化学惰性及稳定性等优点，且制备工艺已十分成熟。烷基键合固定相往往以多孔硅球为载体，烷基链为键合相，如十八烷基(c18)、二十二烷基(c22)以及三十烷基(c30)等，色谱保留机制单一，对大多数亲脂化合物均具有良好的分离选择性。
2、将极性官能团嵌入烷基链中的液相色谱固定相是在上世纪90年代早期推出的，它具有的一个最大优势就是减少了填料表面游离硅烷基与碱性分析物之间的次级相互作用，从而改善了分析碱性化合物所得到的峰形。该型填料与常规反相填料最大的不同在于结构上前者含有一个亲水的基团。极性嵌入固定相的疏水作用力弱于相应的烷基固定相，但对结构复杂的分析物能够提供更多的作用力，例如氢键作用力，有望改善复杂基质的分离分析。
3、目前已有较多的极性基团被引入硅胶表面烷基链的根部或者侧链，如胺基、酰胺基团、醚基、脲基等，这些基团可增加不同的作用力，不仅增强了固定相的亲水性，而且可以在酸性或者中性条件下保护碱性化合物不与解离得硅羟基发生二级作用，因此对硅羟基具有一定的屏蔽作用，从而改善了碱性化合物的分离，但因内嵌极性基团的屏蔽作用有限，残余硅羟基依旧与碱性分析物发生二级作用，造
4、从化学结构上看，氨基甲酰肼相当于酰胺/酰肼的混合体，具有优异的稳定性、亲水性。将氨基甲酰肼基团嵌入填料也会继承这一基团的各种特性，比如氢键供体-受体作用，羰基-羰基亲和作用等，从而可能对结构复杂以及成分多样的样品具有更好的分离效果。同时嵌有氨基甲酰肼的基团的色谱固定相也会丰富反相色谱固定相的种类，拓宽反相色谱固定相的适用范围，并为化合物的分析与分离提供更多选择。鉴于以上事实，开发一种嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相是非常有意义的。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种新型的嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相及其制备方法。本专利技术提供的嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相结构新颖，利用极性基团的内嵌，改善了长链烷基的亲水性，并且减小了极性化合物，特别是碱性化合物的拖尾因子，并且对绝大部分极性以及非极性化合物具有较好的分离选择性。
2、为达到此专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
3、第一方面，本专利技术提供一种新型的嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相，所述嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相具有如下所示结构：
4、
5、所述结构式中的r为脂肪族烃基以及芳香烃基中的任意一种。
6、第二方面，本专利技术提供一种新型的嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
7、a.将酰肼溶于芳香烃中，将异氰酸酯硅烷滴加至含有酰肼的芳香烃中，得到含有氨基甲酰肼硅烷的反应液；
8、b.将步骤a中得到的含有氨基甲酰肼硅烷的反应液与硅胶反应，得到键合硅胶色谱固定相；
9、c.将步骤b制得的键合硅胶色谱固定相加入封尾剂进行封尾，得到嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相。
10、步骤a具体为：将将酰肼溶于芳香烃中，升温至70-90℃后滴入异氰酸酯硅烷保持温度不变继续反应4-6h，得到含有氨基甲酰肼硅烷的反应液。
11、步骤b具体为：将多孔硅胶溶于芳香烃，升温至110-145℃，保持温度不变回流20-30h，再加入步骤a制得的含有氨基甲酰肼硅烷的反应液，回流反应20-30h，过滤除去溶剂，再依次用芳香烃、乙醇、甲醇和丙酮洗涤，干燥，得到键合硅胶色谱固定相。
12、步骤c具体为：将步骤b制得的键合硅胶色谱固定相置于芳香烃中，加热至100-110℃，滴入封尾剂，滴加时间为1-2h，滴加完毕后继续反应12-24h，过滤除去溶剂，再依次用芳香烃、乙醇、甲醇和丙酮洗涤，得到嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相。
13、所述步骤a中，酰肼、异氰酸酯硅烷的摩尔比为1:0.95～0.99。
14、所述步骤a、b、c中芳香烃为甲苯、二甲苯、乙苯或苯。
15、所述步骤a中，酰肼包括脂肪族酰肼及芳香族酰肼。
16、所述步骤a中，异氰酸酯硅烷符合以下通式：其中n为任意不小于2的自然数，x为至少一个是烷氧基。
17、所述步骤c中，封尾剂为六甲基二硅氮烷、三甲基氯硅烷。
18、与现有技术相比，本专利技术有益效果在于：
19、1、结构新颖：本专利技术提出一种含有新型极性嵌入型基团的反相色谱固定相，该固定相结构中含有氨基甲酰肼。
20、2、应用范围广：极性基团的内嵌，改善了长链烷基的亲水性，并且减小了极性化合物，特别是碱性化合物的拖尾因子，并且对绝大部分极性以及非极性化合物具有较好的分离选择性。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相，其特征在于，所述嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相具有如下所示结构：
2.一种制备权利要求1所述的嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述步骤A具体为：将酰肼溶于芳香烃中，升温至70-90℃后滴入异氰酸酯硅烷保持温度不变继续反应4-6h，得到含有氨基甲酰肼硅烷的反应液。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述步骤B具体为：将多孔硅胶溶于芳香烃，升温至110-145℃，保持温度不变回流20-30h，再加入步骤A制得的含有氨基甲酰肼硅烷的反应液，回流反应20-30h，过滤除去溶剂，再依次用芳香烃、乙醇、甲醇和丙酮洗涤，干燥，得到键合硅胶色谱固定相。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述步骤C具体为：将步骤B制得的键合硅胶色谱固定相置于芳香烃中，加热至100-110℃，滴入封尾剂，滴加时间为1-2h，滴加完毕后继续反应12-24h，过滤除去溶剂，再依次用芳香烃、乙醇、甲醇和丙酮洗涤，得到嵌有氨
6.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于：酰肼、异氰酸酯硅烷的摩尔比为1:0.95～0.99。
7.根据权利要求2-5中任一项所述的方法，其特征在于：所述芳香烃为甲苯、二甲苯、乙苯或苯。
8.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述酰肼包括脂肪族酰肼及芳香族酰肼。
9.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述异氰酸酯硅烷符合以下通式：其中n为任意不小于2的自然数，X为至少一个是烷氧基。
10.根据权利要求2或5所述的方法，其特征在于：所述封尾剂为六甲基二硅氮烷、三甲基氯硅烷。
...【技术特征摘要】
1.一种嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相，其特征在于，所述嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相具有如下所示结构：
2.一种制备权利要求1所述的嵌有氨基甲酰肼基团的色谱固定相的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述步骤a具体为：将酰肼溶于芳香烃中，升温至70-90℃后滴入异氰酸酯硅烷保持温度不变继续反应4-6h，得到含有氨基甲酰肼硅烷的反应液。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述步骤b具体为：将多孔硅胶溶于芳香烃，升温至110-145℃，保持温度不变回流20-30h，再加入步骤a制得的含有氨基甲酰肼硅烷的反应液，回流反应20-30h，过滤除去溶剂，再依次用芳香烃、乙醇、甲醇和丙酮洗涤，干燥，得到键合硅胶色谱固定相。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述步骤c...
【专利技术属性】
技术研发人员：付传博，张明亮，韩海峰，
申请(专利权)人：江苏汉德科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。