【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学催化，尤其涉及一种负载型催化剂及其制备方法和制备高碳酮的方法。
技术介绍
1、已知的，酮分子的大小会影响它的反应性和反应过程中能量释放，与小分子酮相比，高碳酮具有相对较大的分子结构，能实现更复杂和多样化的化学反应。在工业生产中，高碳酮可作为优良的有机溶剂使用，也可作为重要的有机化工原料在香料合成、有机合成、医药中间体的合成等方面广泛应用。但现有技术中高碳酮的合成手段有限，且反应过程一般较为繁琐，副产物多。如可采用相应醇经氧化脱氢制得、由酮与醛经羟醛缩合反应再加氢等方式制得等，但这些方法存在生产成本高，产物选择性普遍不高的缺点。此外，现有技术曾报道过在氢气的存在下，乙醛和丙酮经缩合、脱水、加氢制戊酮的方法，但该方法得到的产物组分复杂，目标产物选择性较低，且需要高压氢气参与反应，对反应条件提出了较高要求。
2、另外，现有技术中还公开过采用含α-h的酮与其他含活泼α-h的酮、醛等小分子羰基化合物经羟醛缩合反应得到缩合偶联产物，之后可进一步经脱水、加氢制备得到烷基接枝的高碳酮；也有采用醇作为缩合偶联试剂，与含α-h的酮进行偶联反应制备高碳酮。但上述合成高碳酮的反应过程中都需要经历借氢(醇脱氢得到含活泼α-h的小分子羰基化合物)、羟醛缩合(底物含α-h的酮)、脱水、加氢等四步反应，这种合成路线对催化剂的设计提出了极高要求。现有技术中已报道的催化剂体系包括负载型贵金属催化剂、均相催化剂或者复合氧化物催化剂。如公开(公告)号为cn106732555a的中国专利报道了一种pd/c催化剂用于酮与醇的α-烷基化反应，但
3、有鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是针对上述存在的技术问题，提供一种负载型催化剂及其制备方法和制备高碳酮的方法。
2、有鉴于此，本专利技术提供一种负载型催化剂的制备方法，所述制备方法包括：
3、以过渡金属硝酸盐和/或过渡金属醋酸盐为反应底物，以聚烯烃粉末类多孔材料为催化剂载体，以水为反应介质，将所述反应底物、催化剂载体、反应介质混合均匀，经烘干、焙烧后制备得到所述负载型催化剂。
4、进一步的，所述过渡金属选自化学元素周期表中第ⅶb族、ⅷ族、第ⅰb族、ⅱb族中的过渡金属元素，且所述过渡金属为非贵金属元素。
5、更进一步的，所述过渡金属选自化学元素周期表中第四周期的过渡金属元素。
6、进一步的，所述制备方法包括步骤：
7、s1，用适量水将所述过渡金属硝酸盐和/或过渡金属醋酸盐溶解；
8、s2，向步骤s1所得的溶解液中加入所述聚烯烃粉末类多孔材料，常温搅拌至混合均匀；
9、s3，将步骤s2所得的混合体系置于烘箱中、在80-120℃下烘干至恒重；
10、s4，将步骤s3所得的干燥物置于焙烧装置内、升温，在焙烧温度700-900℃下焙烧2-8h，在焙烧分解过程中原位还原过渡金属，降温后得到所述负载型催化剂。
11、进一步的，所述焙烧装置的升温速率为2-10℃/min，所述焙烧温度为750-850℃。
12、一种负载型催化剂，所述负载型催化剂采用上述的负载型催化剂的制备方法制备得到。
13、进一步的，所述负载型催化剂选自ni5-cu1/pp、ni5/pp，ni2-cu1/pp，ni5-co1/pp，ni5-fe1/pp，co5-zn1/pp，mn5-cu1/pp、ni5-cu1/pe、ni5-cu1/pe中的任意一种或多种。
14、一种高碳酮的制备方法，所述制备方法包括：
15、在密闭反应釜内，以上述权利要求6-7任一项所述的催化剂为反应催化剂，以醇和含α-h的酮为反应底物，在反应温度为120～250℃、起始压力为常压下进行缩合偶联反应，反应后得高碳酮。
16、进一步的，所述醇选自脂肪醇、芳香醇、脂环醇或含其他杂原子取代基的醇中的一种或多种；所述含α-h的酮选自脂肪酮、芳香酮、脂环酮或含其他杂原子取代基的酮中的一种或多种。
17、进一步的，在制备高碳酮的反应底物中，含α-h的酮和醇的投料摩尔比为1:2-2:1，所述含α-h的酮和所述负载型催化剂的投料比为：每1mol所述含α-h的酮加入0.2-0.3g所述负载型催化剂；所述反应温度为160-210℃，反应时间为30-300min。
18、本专利技术的有益效果是：
19、本专利技术所述的负载型催化剂在制备过程中通过原位还原，可直接用于合成高碳酮的缩合偶联反应，而无需对催化剂的还原过程，可简化催化剂的制备过程、降低生产成本。
20、在此基础上，本专利技术所述的负载型催化剂不含贵金属，成本低，易于实现。
21、此外，本专利技术所述的负载型催化剂在制备完成后直接可用于催化含α-h的酮与小分子醇的缩合偶联反应，可高选择性得到目标产物高碳酮，且反应过程中不需外加溶剂和氢源，操作简便，成本低，反应过程简单、高效，易于控制，安全性好，副产物少，产物选择性高。
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1.一种负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
2.根据权利要求1所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述过渡金属选自化学元素周期表中第ⅦB族、Ⅷ族、第ⅠB族、ⅡB族中的过渡金属元素，且所述过渡金属为非贵金属元素。
3.根据权利要求2所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述过渡金属选自化学元素周期表中第四周期的过渡金属元素。
4.根据权利要求1或2或3所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括步骤：
5.根据权利要求4所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述焙烧装置的升温速率为2-10℃/min，所述焙烧温度为750-850℃。
6.一种负载型催化剂，其特征在于，所述负载型催化剂采用上述权利要求1～5任一项所述的负载型催化剂的制备方法制备得到。
7.根据权利要求6所述的负载型催化剂，其特征在于，所述负载型催化剂选自Ni5-Cu1/PP、Ni5/PP，Ni2-Cu1/PP，Ni5-Co1/PP，Ni5-Fe1/PP，Co5-Zn1/PP，Mn5-Cu1/PP、N
8.一种高碳酮的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
9.根据权利要求8所述的高碳酮的制备方法，其特征在于，所述醇选自脂肪醇、芳香醇、脂环醇或含其他杂原子取代基的醇中的一种或多种；所述含α-H的酮选自脂肪酮、芳香酮、脂环酮或含其他杂原子取代基的酮中的一种或多种。
10.根据权利要求8所述的高碳酮的制备方法，其特征在于，在制备高碳酮的反应底物中，含α-H的酮和醇的投料摩尔比为1:2-2:1，所述含α-H的酮和所述负载型催化剂的投料比为：每1mol所述含α-H的酮加入0.2-0.3g所述负载型催化剂；所述反应温度为160-210℃，反应时间为30-300min。
...【技术特征摘要】
1.一种负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
2.根据权利要求1所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述过渡金属选自化学元素周期表中第ⅶb族、ⅷ族、第ⅰb族、ⅱb族中的过渡金属元素，且所述过渡金属为非贵金属元素。
3.根据权利要求2所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述过渡金属选自化学元素周期表中第四周期的过渡金属元素。
4.根据权利要求1或2或3所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括步骤：
5.根据权利要求4所述的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述焙烧装置的升温速率为2-10℃/min，所述焙烧温度为750-850℃。
6.一种负载型催化剂，其特征在于，所述负载型催化剂采用上述权利要求1～5任一项所述的负载型催化剂的制备方法制备得到。
7.根据权利要求6所述的负载型催化剂，其特征在于，所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：李建辉，徐书群，李伟鹏，张立忠，范吉安，
申请(专利权)人：浙江圣安化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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