一种改进型常温脱硫剂及其制备方法技术

技术编号:4171379 阅读:123 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术提供了一种改进型常温脱硫剂及其制备方法。本发明专利技术脱硫剂由活性锌、碳酸锰、混合助剂、碱性助剂和粘结剂制备而成。碱性助剂优选苛性化系数为1.45-1.55的偏铝酸钠;混合助剂优选高岭土、凹凸棒、膨润土或高容硫粉;粘结剂优选羧甲基纤维素或甲基纤维素溶液。本发明专利技术制备的脱硫剂在常温下使用也能达到较好的脱硫效果。特别适用于天然气、合成气、炼厂气、液物料常温下的精细脱硫。

Improved type Desulfurizer at normal temperature and preparation method thereof

The invention provides an improved Desulfurizer at normal temperature and a preparation method thereof. The desulfurizer is prepared from active zinc, manganese carbonate, mixing aid, alkaline auxiliary agent and binder. Optimization of alkaline additive causticizing coefficient is 1.45 - 1.55 sodium aluminate; mixed additives preferably kaolin, attapulgite, bentonite or high content of sulfur powder; binder is preferably carboxymethyl cellulose or carboxymethyl cellulose solution. The desulfurizing agent prepared by the invention can be used at normal temperature and can achieve better desulfurization effect. Especially suitable for fine desulfurization of natural gas, synthesis gas, refinery gas and liquid materials at room temperature.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
随着人们对环境保护的日益重视,汽油中硫化物的深度脱除被提上日程, 这是因为汽油中多种硫化物的存在会造成很大危害,例如使汽油产生难闻的气 味,降低汽油的质量,腐蚀发动机,使下游工艺催化剂中毒,造成容器溶涨等, 尤其是会造成环境的污染,因此必须对汽油进行脱硫处理。汽油中硫化物种类繁多,活性硫化物包括硫化氢、元素硫、硫醇等,他们对金属设备具有较强的腐蚀作用;非活性硫化物主要包括硫醚、二硫化物和噻 吩等对金属设备无腐蚀作用的硫化物。 一些非活性硫化物受热分解后会变成活 性硫化物。汽油脱硫有很多种方法,汽油脱硫主要有加氢脱硫、吸附脱硫、氧化脱硫、 催化裂化脱硫、溶剂萃取脱硫和生物脱硫方法。但是能达到深度脱硫的产品并 不多,由于加氢脱硫在资金和氢源的限制,对中小型炼油厂来说进行非加氢精 制的研究具有重要的意义。目前商品脱硫剂主要有高温型和低温型两种,高温型脱硫剂使用温度为350 —40CTC,低温型脱硫剂使用温度为180—25(TC。可以看出,即使是低温型脱硫 型,也需要至少在18(TC下使用。脱硫剂在这样的温度下会起一定的催化作用, 发生一些副反应,并且对于在常温下(如0-4(TC)需要脱硫的物料来说,需要 有加热升温消耗大量的能量。为了克服上述缺点,近年来国际上进行了常温氧化锌脱硫剂的研制,欧洲专利279116、 207654、 230146,公开了常温氧化锌脱硫剂,其使用温度较低,具有一定的低温活性。但其不足之处是强度较差。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于克服现有技术的缺陷,提供一种在常温下 具有很好的脱硫效果并且强度高、磨耗低的脱硫剂及其制备方法。本专利技术提供的是一种改进型常温脱硫剂,其主要由活性氧化锌、碳酸锰、 碱性助剂、混合助剂和粘结剂制备而成。制备脱硫剂所用氧化锌、碳酸锰、碱性助剂、混合助剂和粘结剂优选用量 为(均以重量份计)活性锌占50—80重量份、碳酸锰占卜10重量份、碱性助 剂占l一5重量份、混合助剂占2—40重量份、粘结剂占20—50重量份。更优选用量为氧化锌占65—75重量份、碳酸锰占4-8重量份、碱性助剂 占l一2重量份、混合助剂占20—30重量份、粘结剂占20—30重量份。最优选用量为氧化锌占70重量份、碳酸锰占6重量份、碱性助剂占l重 量份、混合助剂占25重量份、粘结剂占25重量份。本专利技术中的碱性助剂为碱金属或碱土金属的氢氧化物、偏铝酸盐等增加成 品强度的化合物,其加入量可根据具体强度要求填加。优选偏硅酸钠、偏铝酸钠 的稀的水溶液,溶液质量百分比浓度可为1-5%;最优选苛性化系数为1. 45—1. 55 的偏铝酸钠溶液(NaA102)。本专利技术中的混合助剂优选为高岭土、凹凸棒、膨润土或高容硫粉(高容硫 粉其主要由三氧化二铁组成.含量为80%左右,其余部分为二氧化硅和少量杂 质)。本专利技术中的粘结剂可选用羧甲基纤维素(CMC)或甲基纤维素(MC)的稀溶液,如质量百分比浓度为1-5%的溶液。本专利技术还提供了改进型常温脱硫剂的制备方法,该方法包括如下步骤(a) 将氧化锌、碳酸锰和混合助剂混匀;(b) 再加入粘结剂、碱性助剂; (C)将上述混合物混辗、挤条成型;(d)于100—12(TC烘干2-3小时,350—45CTC焙烧2—8小时得本专利技术脱 硫剂成品。本专利技术提供的上述制备方法中,步骤(c)优先用双螺杆挤条机混辗三次后, 用D4X4mm圆柱型孔板挤条成型;步骤(d)优选于ll(TC烘干2小时,40(TC焙 烧5小时。本专利技术选择性的添加了高岭土、凹凸棒、膨润土或高容硫粉混合助剂和碱 性活性助剂,焙烧后的成品其低温活性显著提高,由于氧化铝的介入明显改善 了机械强度。本专利技术碱性助剂选用复合剂以溶液形式加入氧化锌脱硫剂,保证 了碱性物质及氧化铝的均匀分散。本专利技术的脱硫剂堆比重小(1.00-1.25kg/L), 可降低一次添装成本。本专利技术的制备方法工艺生产简单、生产成本低。本专利技术制备的脱硫剂在常温下使用(如0-4(TC),也能达到较好的脱硫效果, 从而使在常温下需要脱硫的物料,不用利用能源加热到一定温度。本专利技术的脱 硫剂还具有成本底、常温下脱硫精度高、使用寿命长、机械强度好、不影响物 料的色度等优点,特别适用于天然气、合成气、炼厂气、液物料常温下的精细 脱硫。具体实施例方式下面结合实施例对本专利技术作进一步的描述。实施例中所用活性氧化锌是由碳酸锌低温焙烧制得。实施例1将70g氧化锌、25g凹凸棒粉和6g碳酸锰混合均匀,再加入25g浓度为3% 的粘结剂(CMC)和lg浓度为2%的偏铝酸钠溶液,用双螺杆挤条机混辗三次,用 D4X4mm圆柱型孔板挤条成型,11(TC烘干2小时,40(TC焙烧5小时,得脱硫剂 成品。 实施例2将70g氧化锌、25g高岭土和6g碳酸锰混合均匀,再加入25g浓度为3。/。的 粘结剂(CMC)和lg浓度为2。/。的偏铝酸钠溶液。用双螺杆挤条机混辗三次,用D4 X4mm圆柱型孔板挤条成型,110。C烘干2小时,40(TC焙烧5小时,得脱硫剂成口口n o将70g氧化锌、25g高容硫粉和6g碳酸锰混合均匀,再加入25g浓度为3% 的粘结剂(CMC)和lg浓度为2%的偏铝酸钠溶液。用双螺杆挤条机混辗三次,用 D4X4mm圆柱型孔板挤条成型,11(TC烘干2小时,40(TC焙烧5小时,得脱硫剂 成品。 实施例4将50g氧化锌、2g高岭土和lg碳酸锰混合均匀,加入20g浓度为1%的粘结 剂(MC)和2g浓度为1%的偏硅酸钠溶液。用双螺杆挤条机混辗三次,用D4X4mm 圆柱型孔板挤条成型,10(TC烘干3小时,35(TC焙烧8小时,得脱硫剂成品。 实施例5将60g氧化锌、5g膨润土和2g碳酸锰混合均匀,再加入25g浓度为2%的 粘结剂(MC)和3g浓度为2%的偏铝酸钠溶液。用双螺杆挤条机混辗三次,用D4X4mm圆柱型孔板挤条成型,120。C烘干2小时,45(TC焙烧2小时,得脱硫剂成n口 o实施例6将70g氧化锌、10g凹凸棒粉和3g碳酸锰混合均匀,再加入30g浓度为3呢 的粘结剂(MC)和4g浓度为3%的偏硅酸钠溶液。用双螺杆挤条机混辗三次,用 D4X4ram圆柱型孔板挤条成型,11(TC烘干2小时,45(TC焙烧4小时,得脱硫剂成品o实施例7将80g氧化锌、25g高岭土和4g碳酸锰混合均匀,再加入35g浓度为4%的 粘结剂(CMC)和5g浓度为1%的偏铝酸钠溶液。用双螺杆挤条机混辗三次,用D4 X4mm圆柱型孔板挤条成型,12(TC烘干2小时,40(TC焙烧5小时,得脱硫剂成叩o实施例8将55g氧化锌、30g膨润土和5g碳酸锰混合均匀,再加入40g浓度为5%的粘结剂(CMC)和lg浓度为5。/。的偏铝酸钠溶液。用双螺杆挤条机混辗三次,用D4X4mm圆柱型孔板挤条成型,10(TC烘干3小时,380焙烧5小时,得脱硫剂成 a叩o实施例9将65g氧化锌、35g高容硫粉7g和碳酸锰混合均匀,再加入浓度为3%的粘 结剂(CMC)和2g浓度为4。/。的偏铝酸钠溶液。用双螺杆挤条机混辗三次,用D4X 4mm圆柱型孔板挤条成型,ll(TC烘干2小时,35(TC焙烧6小时,得脱硫剂成品。 实施例1将75g氧化锌、40g高岭土和8g碳酸锰混合均匀,再加入50g浓度为3%的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改进型常温脱硫剂,其特征在于:主要由氧化锌、碳酸锰、碱性助剂、混合助剂和粘结剂制备而成。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:刘玉珍李景斌
申请(专利权)人:北京三聚环保新材料股份有限公司
类型:发明
国别省市:11[中国|北京]

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