加氢催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种加氢催化剂及其制备方法。本发明专利技术加氢催化剂的制备方法，包括：向第一反应釜中并流加入醇、极性金属晶种、含改性剂和活性金属的溶液Ⅰ和醇铝溶液Ⅰ进行水解成胶，得到生成液Ⅰ；生成液Ⅰ进入沉降罐中进行沉降分离，得到上层部分醇和下层含醇的溶胶Ⅰ；溶胶Ⅰ加入到第二反应釜中搅拌均匀后，并流加入含改性剂和活性金属的溶液Ⅱ和醇铝溶液Ⅱ继续进行水解成胶，得到生成液Ⅱ；生成液Ⅱ进入老化釜中，并加入聚合单体和引发剂，进行老化聚合反应；所得的老化物料进行干燥，焙烧，得到所述加氢催化剂。本发明专利技术催化剂颗粒中由内至外改性剂、活性金属呈递减分布、孔道结构呈梯度增加分布，可用作劣质原料加氢催化剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及催化剂制备领域，特别是醇铝法连续化生产加氢催化剂的方法。

技术介绍

1、共沉淀法是典型的制备氢氧化铝的方法。该方法是以水为介质，将原料制成铝盐，然后控制一定溶液浓度、溶液流速、温度、反应时间，用酸/碱中和。但共沉淀的产物特别是al(oh)3表面亲水羟基多(还有水分子结合在其中)，高温易导致分子布朗运动剧烈，颗粒间极易聚簇，且分子极性较小，溶解度极微，故其聚集速率远大于定向速率，因而易生成无定形的凝胶状沉淀，导致其结晶度低、晶型不完整，孔结构不理想。相应地，采用共沉淀法制备的催化剂也存在同样的问题。

2、cn101491768a公开了一种含硅和锆加氢催化剂的制备方法，该方法是将酸性铝盐溶液与按一定比例配置的氨水中和成胶反应，反应一段时间后老化；然后加入酸性硅盐溶液，老化一段时间后，再加入含锆溶液，继续老化之后，洗涤，过滤，干燥得到所需含硅和锆的氧化铝干胶，然后制备成所需加氢催化剂。该催化剂中助剂呈均匀分布，且催化剂孔道结构无梯度变化。

3、现有技术中，虽然有不同方法控制晶粒尺寸从而制备出不同孔结构和性质的加氢催化剂，但如本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种加氢催化剂的制备方法，包括：

2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法采用连续化方式进行。

3.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所用的沉降罐以及步骤(4)所用的老化釜均设置多个，供切换使用；步骤(1)第一反应釜采用溢流式将生成液Ⅰ排出第一反应釜的操作方式，步骤(3)第二反应釜采用溢流式将生成液Ⅱ排出第二反应釜的操作方式。

4.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于，采用连续化制备加氢催化剂时，当第一反应釜启动时，先加入醇和极性金属晶种作为底液，然后并流加入含改性剂的活性金属的溶液Ⅰ和醇铝溶液Ⅰ进行水解成胶...

【技术特征摘要】

1.一种加氢催化剂的制备方法，包括：

2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法采用连续化方式进行。

3.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所用的沉降罐以及步骤(4)所用的老化釜均设置多个，供切换使用；步骤(1)第一反应釜采用溢流式将生成液ⅰ排出第一反应釜的操作方式，步骤(3)第二反应釜采用溢流式将生成液ⅱ排出第二反应釜的操作方式。

4.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于，采用连续化制备加氢催化剂时，当第一反应釜启动时，先加入醇和极性金属晶种作为底液，然后并流加入含改性剂的活性金属的溶液ⅰ和醇铝溶液ⅰ进行水解成胶，直到生成液ⅰ开始排出第一反应釜；其中，底液中所述醇的加入量为第一反应釜实际有效使用体积的1/5～1/2，以生成液ⅰ排出第一反应釜时，第一反应釜中醇铝溶液以al2o3计与加氢活性金属以氧化物计和改性剂以单质计的总质量为基准，所述极性金属盐晶种的加入量占0.1％～2.0％，优选0.5％～2.0％。

5.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于，采用连续化制备改性加氢催化剂时，当第二反应釜启动时，先加入醇作为底液，并流加入含改性剂的活性金属的溶液ⅱ和醇铝溶液ⅱ进行水解成胶，直到生成液ⅱ开始排出第二反应釜；其中，醇的加入量为第二反应釜实际有效使用体积的1/7～1/2，优选1/4～1/2。

6.按照权利要求1-5任一所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的醇选自有机一元醇和有机多元醇中的至少一种。

7.按照权利要求1-5任一所述的制备方法，其特征在于，所述的极性金属晶种选自agcl、zns、cus或hgs中的一种或多种。

8.按照权利要求1-5任一所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的第一反应釜的操作条件如下：温度为-15～15℃，优选为0～15℃，压力为1～10mpa，优选为4～10mpa；和/或，

9.按照权利要求1-5任一所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述水解成胶的反应时间为10～180分钟，优选为10～60分钟；水解成胶反应优选在搅拌条件下进行，所述的搅拌速率为50～200rad/min，优选为100～200rad/min；和/或，

10.按照权利要求1-5任一所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)或步骤(3)中，所述的醇铝选自有机一元醇铝和有机多元醇铝中的至少一种，所述醇铝溶液的浓度以al2o3计为10～100g/100ml；和/或，

11.按照权利要求1-5任一所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述含改性剂的活性金属的溶液ⅰ与所述醇铝溶液ⅰ的流速比为1:1～1:10，优选1:2～1:10；和/或，

12.按照权利要求1-5任一所述的制备方法，其特征在于，向第一反应釜中并流加入的醇和极性金属晶种，其中醇的加入速率为含改性剂的活性金属溶液i和醇铝溶液i以两者体积计加入速率之和的比为0.1：1～10：1，优选0.2：1～5：1，极性金属晶种的加入速率为含改性剂的活性金属溶液i以氧化物计、醇铝溶液i以al2o3计和改性剂以单质计总质量加入速率之和的1％～10％，优选1％～5％。

13.按照权利要求1-5任一所述的制备方法，其特征在于，第一氧化铝与第二氧化铝的质量比为1:25～12:1，第一加氢活性金属和第二加氢活性金属以氧化物计的质量比为1:15～10:1，第一改性剂和第二改性剂以单质计的质量比为1:6～6:1。

14.按照权利要求1-5任一所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述含改性剂的活性金属的溶液ⅰ的浓度以氧化物计为20～100g/100ml，优选为60～100g/100ml，改性剂浓度以单质计，占所述醇铝溶液ⅱ以al2o3计和所述活性金属以氧化物计总质量的2.5wt％～3.5wt％；和/或，

【专利技术属性】
技术研发人员：薛冬，吕振辉，朱慧红，杨涛，孟兆会，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：