System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 外给电子体组合物、用于制备CPP镀铝膜芯层专用料的催化剂组合物制造技术_技高网

外给电子体组合物、用于制备CPP镀铝膜芯层专用料的催化剂组合物制造技术

技术编号:41509932 阅读:14 留言:0更新日期:2024-05-30 14:49
本发明专利技术提供了一种外给电子体组合物及用于制备CPP镀铝膜芯层专用料的催化剂组合物,该外给电子体组合物由第一外给电子体和第二外给电子体组成,第一外给电子体具有式Ⅰ所示的结构;第二外给电子体具有式Ⅱ所示的结构;其中,R<subgt;1</subgt;,R<subgt;2</subgt;,R<subgt;3</subgt;,R<subgt;4</subgt;,R<subgt;5</subgt;,R<subgt;6</subgt;,R<subgt;7</subgt;,R<subgt;8</subgt;,R<subgt;9</subgt;,R<subgt;10</subgt;,R<subgt;11</subgt;相同或不同,分别独立地选自H,C1‑C5直链或支链的烷基;第一外给电子体与所述第二外给电子体的摩尔比为(0.5‑4):1。本发明专利技术通过采用特定的外给电子体组合物,结合改变两种外给电子体的用量及分步添加的方式,得到综合性能优异的高端CPP镀铝膜专用料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于合成树脂,具体涉及一种外给电子体组合物、用于制备cpp镀铝膜芯层专用料的催化剂组合物。


技术介绍

1、cpp镀铝薄膜是通过真空镀铝工艺将一层薄薄的铝原子堆积到优质流延聚丙烯薄膜上而形成的阻隔性薄膜,具有亮丽的金属光泽度,优异的气体和光线阻隔性以及良好的防潮、遮光,可替代铝箔等使用的优点。

2、高端cpp镀铝薄膜对其专用料均聚或者无规共聚pp树脂要求较高:1、熔体流动速率在6~12g/10min之间,熔指的高低影响塑料的性能。一般熔融指数高,则流动性大,成型加工方便,挺度与阻隔特性好;抗冲击特性、抗环境应力开裂特性、户外特性、抗化学介质特性差;熔融指数越小,则其断裂强度、硬度、韧性、耐老化稳定性等性能都有所提高;2、相对分子量分布适中且可调,对于相对分子质量分布来说,较宽的分布会增大高、低相对分子质量之间的相互作用,低相对分子质量组分会先于高相对分子质量组分结晶,冻结还未发生结晶的大分子链而使得pp结晶度下降,材料的力学性能降低。当相对分子质量分布变窄时,高、低相对分子质量组分之间的影响较小,结晶速率相近,有利于pp内部球晶的生长及均匀分布,从而体现出良好的力学性能。因此,在保证流动性能满足加工需求的前提下,pp的相对分子质量越大,相对分子质量分布越窄,理论上pp具有较高的机械强度;3、弯曲模量适中且可调,一般为1000-1600mpa,适中的弯曲模量可以兼顾产品的刚性和韧性之间的平衡,如果弯曲模量越低,弹性模量变形相对越大,刚度越小,材料易发生变形柔性越好;弹性模量越高,材料发生弹性模量变形相对越小,刚度大,材料不易变形,脆性越强;4、等规度聚丙烯树脂是由众多等规度不同的pp链段结晶组成,pp分子链中等规度高的部分,其立构缺陷较小,结晶容易,其结晶起始温度高、结晶速率快,会形成厚晶片,球晶尺寸也会相对大一些。相反pp分子链中等规度较低的部分,其立构缺陷较大而不易结晶,较低的温度下才开始结晶,结晶速率慢,形成晶片较薄。等规度高聚丙烯的链段过多会导致薄膜雾度增大、厚薄不均匀、成膜性能差,但薄膜挺度好。而现有的聚丙烯材料大多不能同时满足上述性能指标,且不同季节的温度变化对产品的刚韧平衡性能也有不同的要求,导致现有的cpp镀铝膜专用料不能满足高端cpp镀铝薄膜的要求,应用受限。

3、如专利文献u87365136和u56875826中分别报道了一种制备宽分子量分布、高熔体强度聚丙烯的方法,其选择环氧基的硅氧烷为外给电子体(如二环戊基二甲氧基硅烷),在多个串联的反应器中通过调节氢气浓度,来调控分子量大小。例如:在第一阶段不加氢气或少加氢气生产高分子量级分(mfr<0.1g/10min)的聚丙烯,第二阶段多加氢气生产低分子量级分(mfr>0.5g/10min)的聚丙烯,最终得到宽分子量(mw/mn>6)、高熔体强度的聚丙烯。但是,该方法仅通过调节不同聚合阶段的氢气浓度来实现分子量分布的调控,因为一般反应器中氢气浓度都会有一个上限,此外串联的反应器中的氢气也容易反串,因此,该方法对分子量拓宽的程度受到了极大的限制。

4、专利文献w09426794公开了多个串联的反应器制备高熔体强度聚丙烯的方法,其通过调节不同反应器中氢气的浓度来制备宽分子量分布或双峰分布、高熔体强度聚丙烯。但是,该方法需要使用大量的氢气,且反应器操作也很困难。

5、中国专利文献cn102134290和cn102134291公开了一种宽分子量、高熔体强度聚丙烯的制备方法,其采用多个串联反应器通过控制外给电子体组分在不同反应阶段的种类和比例,再结合分子量调节剂氢气用量的控制,制备了宽分子量、高熔体强度聚丙烯。具体来说,其在第一反应器选择等规度高、氢调敏感性差硅烷如二环戊基二甲氧基硅烷为第一外给电子体亦不加氢气或少加氢气的条件下,制备高分子量级分聚丙烯,在第二反应器加入氧调最感性好的硅氧如四乙氧基硅烷为第二外给电子体,在较高的氢气浓度下制备低分子量级分的聚丙烯,最终得到了宽分子量分布、线性高熔体强度聚丙烯。该聚合物分子量分布mw/mn=6~20,分子量大于500万级分的含量>0.8wt%,mz+1/mn>70。该方法尽管制备的聚合物分子量分布及熔体强度均有了较大的提高,在整个聚合过程中,首先加入的第一外给电子体二环戊基二甲氧基硅烷与催化剂活性中心有较强的络合能力,第一外给电子体占主导作用,而第二外给电子体四乙氧基硅烷的加入量要远大于第一外给电子体的量,第二外给电子体才能发挥效果,这一方面造成成本的上升,同时大量外给电子体的加入也使得产品的灰分增加。另外,第一外给电子体在聚合过程中会控制在一个极低的范围之内(<10mol%),此外,高分子量级分及等规度主要是由第一外给电子体控制的,所以,该方法制备的聚丙烯高分子量级分含量及最终产品的等规度受到了较大程度的限制,而整个过程中势必会浪费一些第二外给电子体。

6、专利文献cn1153782公开了一种烷氧基硅杂环烷烃在烯烃聚合方面的用途,该文献中公开了特定母核结构的烷氧基硅杂环烷烃可作为外给电子体或内给电子体组分用于丙烯聚合,但是含有该烷氧基硅杂环烷烃的催化剂在用于丙烯聚合时,制得的聚丙烯的弯曲模量较低,且综合性能较差,不能用作高端cpp镀铝薄膜专用料使用。

7、专利文献cn114426608a公开了一种烯烃聚合催化剂组分及其制备方法和烯烃聚合催化剂的应用,含有该烯烃聚合催化剂组分的催化剂制得的聚丙烯的等规度较低,不能满足高端cpp镀铝薄膜专用料的要求。

8、因此,提供一种综合性能优异的cpp镀铝膜专用料对其应用具有重要意义。


技术实现思路

1、有鉴于此,本专利技术提供了一种外给电子体组合物、用于制备cpp镀铝膜芯层专用料的催化剂组合物,利用含有该外给电子体组合物的催化剂组合物制备得到的cpp镀铝膜专用料具有熔融指数和分子量分布可调节、弯曲模量适中等优异的综合性能,为高端cpp镀铝膜产品的应用奠定了基础。

2、为实现上述目的,本专利技术采用如下技术方案:

3、一种外给电子体组合物,由第一外给电子体和第二外给电子体组成,所述第一外给电子体具有式ⅰ所示的结构;所述第二外给电子体具有式ⅱ所示的结构;

4、

5、其中,r1,r2,r3,r4,r5,r6,r7,r8,r9,r10相同或不同,分别独立地选自h,c1-c5直链或支链的烷基;

6、所述第一外给电子体与所述第二外给电子体的摩尔比(0.5-4):1

7、可选的,所述r1,r2,r3,r4,r5,r6,r7,r8,r9,r10分别独立地选自h,ch3,c2h5,ch3ch2ch2和ch3ch2ch2ch2中的任一种。

8、优选地,所述第一外给电子体和/或所述第二外给电子体为对称结构。

9、可选的,所述第一外给电子体选自1,1-二甲氧基-4-甲基硅环己烷,1,1-二甲氧基-4-乙基硅环己烷,1,1-二甲氧基-4-丙基硅环己烷和1,1-二甲氧基-4-丁基硅环己烷中的至少本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种外给电子体组合物,其特征在于,由第一外给电子体和第二外给电子体组成,所述第一外给电子体具有式Ⅰ所示的结构;所述第二外给电子体具有式Ⅱ所示的结构;

2.如权利要求1所述的外给电子体组合物,其特征在于,所述R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10分别独立地选自H,CH3,C2H5,CH3CH2CH2和CH3CH2CH2CH2中的任一种。

3.如权利要求2所述的外给电子体组合物,其特征在于,所述第一外给电子体和/或所述第二外给电子体为对称结构。

4.如权利要求2所述的外给电子体组合物,其特征在于,所述第一外给电子体选自1,1-二甲氧基-4-甲基硅环己烷,1,1-二甲氧基-4-乙基硅环己烷,1,1-二甲氧基-4-丙基硅环己烷和1,1-二甲氧基-4-丁基硅环己烷中的至少一种。

5.如权利要求2所述的外给电子体组合物,其特征在于,所述第二外给电子体选自丙二醇二苯基醚,丙二醇二邻甲基苯基醚,丙二醇二间甲基苯基醚和丙二醇二对甲基苯基醚中的至少一种。

6.一种用于制备CPP镀铝膜芯层专用料的催化剂组合物,其特征在于,包括权利要求1-5任一项所述的外给电子体组合物、主催化剂和助催化剂,所述主催化剂为含钛的固体催化剂,由含钛化合物、含镁化合物和内给电子体化合物经接触反应得到;所述助催化剂为有机铝化合物。

7.如权利要求6所述的催化剂组合物,其特征在于,以钛元素计所述主催化剂,所述主催化剂与所述第一外给电子体的摩尔比为1:1~100。

8.如权利要求6所述的催化剂组合物,其特征在于,以铝元素计所述有机铝化合物,所述主催化剂与所述有机铝化合物的摩尔比为1:20~450。

9.如权利要求6所述的催化剂组合物,其特征在于,所述有机铝化合物选自三烷基铝,如三乙基铝、三异丁基铝和三正丁基铝中的至少一种。

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【技术特征摘要】

1.一种外给电子体组合物,其特征在于,由第一外给电子体和第二外给电子体组成,所述第一外给电子体具有式ⅰ所示的结构;所述第二外给电子体具有式ⅱ所示的结构;

2.如权利要求1所述的外给电子体组合物,其特征在于,所述r1,r2,r3,r4,r5,r6,r7,r8,r9,r10分别独立地选自h,ch3,c2h5,ch3ch2ch2和ch3ch2ch2ch2中的任一种。

3.如权利要求2所述的外给电子体组合物,其特征在于,所述第一外给电子体和/或所述第二外给电子体为对称结构。

4.如权利要求2所述的外给电子体组合物,其特征在于,所述第一外给电子体选自1,1-二甲氧基-4-甲基硅环己烷,1,1-二甲氧基-4-乙基硅环己烷,1,1-二甲氧基-4-丙基硅环己烷和1,1-二甲氧基-4-丁基硅环己烷中的至少一种。

5.如权利要求2所述的外给电子体组合物,其特征在于,所述第...

【专利技术属性】
技术研发人员:王宇吴双姜泽钰姜艳峰葛腾杰安彦杰杨国兴董文慧李阳孙刚
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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