【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于不对称催化合成领域,涉及一种钯催化不对称氢化还原α,β-不饱和内酯合成手性醇的方法。
技术介绍
0、技术背景
1、酯的还原在有机合成中至关重要,常用的还原方法有(1)采用氢化锂铝、金属硼氢化物以及硼烷等负氢试剂还原,这些方法除了价格昂贵、操作不安全等不利因素外,往往还需要消耗当量或几倍当量的碱等来处理,这会产生大量的副产物,导致后处理麻烦,对环境也造成污染。(2)采用钯碳或铂碳的非均相氢化催化体系,但反应往往需要在高温、高压(200~300℃,>100atm)的苛刻条件下才能实现,而且反应的能耗大,副产物比较多。(3)采用钌、锇或铱的均相氢化催化体系,该体系具有原子经济性高、操作简单、环境友好等特点,但通常需要加入当量的碱。
2、均相钯不对称氢化催化体系可以高效效率、低能耗实现多种官能团的转化,但是对酯官能团的还原还从未实现。本专利技术采取钯/双膦配体催化体系,首次实现了α,β-不饱和内酯中双键和酯基的同时还原,得到了手性醇产物。该方法具有底物范围广、产率和对映选择性高等优点。
【技术保护点】
1.一种钯催化不对称氢化还原α,β-不饱和内酯的方法,其特征在于,所述方法以钯的手性双膦配合物为催化剂,以α,β-不饱和内酯为底物,经过不对称氢化合成了手性醇;
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述金属钯前体为氯化钯、醋酸钯或三氟乙酸钯;所述手性双膦配体为(R,R)-Quinoxp*或(1S,1S’,2R,2R’)-DuanPhos。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂的制备方法为:氮气保护下,将金属钯前体和手性双膦配体在丙酮中室温搅拌30-60分钟,然后真空浓缩除去丙酮。
4.根据权利要求1所述的方法,
...【技术特征摘要】
1.一种钯催化不对称氢化还原α,β-不饱和内酯的方法,其特征在于,所述方法以钯的手性双膦配合物为催化剂,以α,β-不饱和内酯为底物,经过不对称氢化合成了手性醇;
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述金属钯前体为氯化钯、醋酸钯或三氟乙酸钯;所述手性双膦配体为(r,r)-quinoxp*或(1s,1s’,2r,2r’)-duanphos。
3.根据权利要求...
【专利技术属性】
技术研发人员:孙蕾,周永贵,吴波,王晗,
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所,
类型:发明
国别省市:
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