一种钯催化不对称氢化还原α,β-不饱和内酯合成手性醇的方法技术

技术编号:41480231 阅读:25 留言:0更新日期:2024-05-30 14:30
本发明专利技术公开了一种钯催化不对称氢化还原α,β‑不饱和内酯合成手性醇的方法,所述方法以钯的手性双膦配合物为催化剂,以α,β‑不饱和内酯为底物,经过不对称氢化,合成手性醇。本发明专利技术操作简单实用,催化剂商业可得,反应条件温和,能耗低,环境友好绿色。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于不对称催化合成领域,涉及一种钯催化不对称氢化还原α,β-不饱和内酯合成手性醇的方法


技术介绍

0、技术背景

1、酯的还原在有机合成中至关重要,常用的还原方法有(1)采用氢化锂铝、金属硼氢化物以及硼烷等负氢试剂还原,这些方法除了价格昂贵、操作不安全等不利因素外,往往还需要消耗当量或几倍当量的碱等来处理,这会产生大量的副产物,导致后处理麻烦,对环境也造成污染。(2)采用钯碳或铂碳的非均相氢化催化体系,但反应往往需要在高温、高压(200~300℃,>100atm)的苛刻条件下才能实现,而且反应的能耗大,副产物比较多。(3)采用钌、锇或铱的均相氢化催化体系,该体系具有原子经济性高、操作简单、环境友好等特点,但通常需要加入当量的碱。

2、均相钯不对称氢化催化体系可以高效效率、低能耗实现多种官能团的转化,但是对酯官能团的还原还从未实现。本专利技术采取钯/双膦配体催化体系,首次实现了α,β-不饱和内酯中双键和酯基的同时还原,得到了手性醇产物。该方法具有底物范围广、产率和对映选择性高等优点。


>技术实现思路本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种钯催化不对称氢化还原α,β-不饱和内酯的方法,其特征在于,所述方法以钯的手性双膦配合物为催化剂,以α,β-不饱和内酯为底物,经过不对称氢化合成了手性醇;

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述金属钯前体为氯化钯、醋酸钯或三氟乙酸钯;所述手性双膦配体为(R,R)-Quinoxp*或(1S,1S’,2R,2R’)-DuanPhos。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂的制备方法为:氮气保护下,将金属钯前体和手性双膦配体在丙酮中室温搅拌30-60分钟,然后真空浓缩除去丙酮。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,α,β-...

【技术特征摘要】

1.一种钯催化不对称氢化还原α,β-不饱和内酯的方法,其特征在于,所述方法以钯的手性双膦配合物为催化剂,以α,β-不饱和内酯为底物,经过不对称氢化合成了手性醇;

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述金属钯前体为氯化钯、醋酸钯或三氟乙酸钯;所述手性双膦配体为(r,r)-quinoxp*或(1s,1s’,2r,2r’)-duanphos。

3.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员:孙蕾周永贵吴波王晗
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所
类型:发明
国别省市:

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