【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及增塑剂材料，特别涉及一种大分子聚增塑剂及其制备方法。
技术介绍
1、增塑剂作为现代塑料工业用量最大的助剂，可改善聚合物树脂的加工性、可塑性、柔韧性，被应用于航空航天、医疗卫生、汽车制造、食品包装、涂料和电气绝缘等领域。中国作为世界第二大经济体，是全球最大的增塑剂生产国。目前，中国增塑剂的产能约为450万吨，但是，有毒的邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯约占国产增塑剂总量的80％，且由于缺乏制备高品质环保增塑剂的核心制备技术，中国众多绿色环保、高性能环保增塑剂相对依赖进口，因此研发高品质环保增塑剂是当今塑料工业热门项目之一。
2、环保增塑剂根据原料来源可分为非植物油类和植物油类。非植物油类有柠檬酸、琥珀酸、乳酸等，非植物油类增塑剂可减弱聚合物链间的摩擦阻力，提高聚合物可塑性，而被应用，但其原料来源有限、生产成本高、相对分子质量低易迁移，不足以替代邻苯二甲酸酯类增塑剂；与之相比，植物油类增塑剂原料来源丰富，除豆油、菜籽油和葵花籽油等可食用油脂外，还有桐油、蓖麻油、棕榈油等工业木本油脂，具有绿色无毒可降解等特性，被认为是最具有替代传统石油基邻苯二甲酸酯的理想生物基增塑剂之一，但其对聚合物的可塑性、热稳定性、抗迁移性差。市售的植物油类增塑剂主要是环氧大豆油(eso)和环氧脂肪酸甲酯(esao)，然而，植物油类增塑剂由于结构中长链烷基比重过高导致其与pvc树脂相容性差，通常只能作为辅助型增塑剂使用；此外，植物油基增塑剂功能单一、价格依然高于传统石油基增塑剂，也进一步限制了其在增塑剂行业的广泛应用。
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4、针对现有技术存在的问题，本申请要解决增塑剂对pvc材料的增塑效果不佳、热稳定性不高、阻燃性差、易迁移、价格高等问题。
技术实现思路
1、专利技术目的：本专利技术的目的是提供一种大分子聚增塑剂及其制备方法，增塑剂对pvc材料的增塑效果不好、热稳定性不高、阻燃性差、易迁移等问题。
2、本专利技术的技术方案：
3、一种大分子聚增塑剂，其特征在于，制备所述大分子聚增塑剂的原料按质量百分比为100％计，包括：环氧柠檬酸酯共聚物45～60％、叠氮化钠10～20％、助剂5～15％、催化剂0.5～8％、余量为有机溶剂。
4、优选的，所述的大分子聚增塑剂，柠檬酸环氧树脂与叠氮化钠质量比为2～4.5：1。
5、优选的，所述环氧柠檬酸酯共聚物由柠檬酸、聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯和环氧树脂开环聚合反应制得；所述柠檬酸、聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯和环氧树脂质量比为1：1～1.5：2～4。
6、优选的，所述环氧柠檬酸酯共聚物的制备，包括以下步骤：
7、(1)称取柠檬酸、对甲苯磺酸、甲酸和聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯加入装有搅拌器、接分水器的冷凝管和氮气导管的干燥四口烧瓶中，搅拌均匀，通入氮气保护，升温至100～110℃进行充分反应，反应至酸值为45～60mgkoh/g时，制得柠檬酸酯预聚物；
8、(2)在步骤(1)中加入环氧树脂进行反应，反应温度为85～95℃，反应2～4h后，制得环氧柠檬酸酯共聚物。
9、优选的，所述柠檬酸为一水合柠檬酸；所述环氧树脂选自型号为e-51、e-44、e-42、der-331、der-332中的一种。
10、优选的，所述对甲苯磺酸的量为柠檬酸质量的10～15％。
11、优选的，所述催化剂为三苯基膦、4-三苯基膦钯、三苯基二氯化膦中的一种或多种
12、优选的，所述助剂为氯化铵、三乙胺、三氟乙酸中的一种；有机溶剂为甲醇、二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺中的一种或多种。
13、本申请还提供一种大分子聚增塑剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
14、步骤一：称取环氧柠檬酸酯共聚物、叠氮化钠、助剂、有机溶剂进行回流反应；
15、步骤二：在步骤一中加入催化剂，进行回流反应，旋蒸干燥，制得大分子聚增塑剂。
16、优选的，所述步骤一中，回流反应的温度为60～75℃，搅拌速度为100～200r/min，回流反应时间为4～6h；所述步骤二中，回流反应的温度为80～95℃，搅拌速度为100～200r/min，回流反应时间为1～2h，旋蒸温度为50～100℃。
17、有益效果：
18、本专利技术提供的大分子聚增塑剂对pvc材料具有良好的增塑效果、优异的热稳定性、好的阻燃性和抗迁移等优点，同时作为环保增塑剂，价格低廉，能够减少对环境的污染，具有良好的发展前景。
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1.一种大分子聚增塑剂，其特征在于，制备所述大分子聚增塑剂的原料按质量百分比为100％计，包括：环氧柠檬酸酯共聚物45～60％、叠氮化钠10～20％、助剂5～15％、催化剂0.5～8％、余量为有机溶剂。
2.根据权利要求1所述的大分子聚增塑剂，其特征在于，所述柠檬酸环氧树脂与叠氮化钠质量比为2～4.5：1。
3.根据权利要求1所述的大分子聚增塑剂，其特征在于，所述环氧柠檬酸酯共聚物由柠檬酸、聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯和环氧树脂开环聚合反应制得；所述柠檬酸、聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯和环氧树脂质量比为1：1～1.5：2～4。
4.根据权利要求3所述的大分子聚增塑剂，其特征在于，所述环氧柠檬酸酯共聚物的制备，包括以下步骤：
5.根据权利要求3所述大分子聚增塑剂，其特征在于，所述柠檬酸为一水合柠檬酸；所述环氧树脂选自型号为E-51、E-44、E-42、DER-331、DER-332中的一种。
6.根据权利要求4所述大分子聚增塑剂，其特征在于，所述对甲苯磺酸的量为柠檬酸质量的10～15％。
7.根据权利要求1所述大分子聚
8.根据权利要求1所述大分子聚增塑剂，其特征在于，所述助剂为氯化铵、三乙胺、三氟乙酸中的一种；所述有机溶剂为甲醇、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。
9.根据权利要求1-8任意一项所述大分子聚增塑剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
10.根据权利要求9所述大分子聚增塑剂制备方法，其特征在于，所述步骤一中，回流反应的温度为60～75℃，搅拌速度为100～200r/min，回流反应时间为4～6h；所述步骤二中，回流反应的温度为80～95℃，搅拌速度为100～200r/min，回流反应时间为1～2h。
...【技术特征摘要】
1.一种大分子聚增塑剂，其特征在于，制备所述大分子聚增塑剂的原料按质量百分比为100％计，包括：环氧柠檬酸酯共聚物45～60％、叠氮化钠10～20％、助剂5～15％、催化剂0.5～8％、余量为有机溶剂。
2.根据权利要求1所述的大分子聚增塑剂，其特征在于，所述柠檬酸环氧树脂与叠氮化钠质量比为2～4.5：1。
3.根据权利要求1所述的大分子聚增塑剂，其特征在于，所述环氧柠檬酸酯共聚物由柠檬酸、聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯和环氧树脂开环聚合反应制得；所述柠檬酸、聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯和环氧树脂质量比为1：1～1.5：2～4。
4.根据权利要求3所述的大分子聚增塑剂，其特征在于，所述环氧柠檬酸酯共聚物的制备，包括以下步骤：
5.根据权利要求3所述大分子聚增塑剂，其特征在于，所述柠檬酸为一水合柠檬酸；所述环氧树脂选自型号为e-51、e-44、e-42、der-331、de...
【专利技术属性】
技术研发人员：潘延丰，
申请(专利权)人：揭阳市奥尔康鞋业有限公司，
类型：发明
国别省市：
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