【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及树脂合成领域，尤其涉及一种无溶剂uv固化超支化聚酯树脂的制备方法。
技术介绍
1、涂料是国民经济建设涂料和国防安全非常重要的功能材料。但是，传统溶剂型涂料在使用中向大气中排放有机溶剂，造成环境污染，威胁着人类健康。因此，须减少涂料行业的挥发性有机化合物(voc)的排放量。自20世纪60年代欧美发达国家制定各种法令对涂料中的voc含量进行严格的限制，这些促使涂料行业向低能耗、低污染和健康环保的方向发展。涂料、涂料用树脂的环保化、低voc化成为未来的发展趋势。
2、而传统的树脂厂为油漆涂料提供的树脂，通常含有60％～20％的挥发性溶剂，这些溶剂挥发到大气中，会使得大气中voc含量超标。或者将合成的树脂进行脱溶剂处理来提供100％固含的树脂，但是在这个过程中，不可避免的使用到溶剂，增加空气中voc含量，同时增加了成本。为了我们的地球居住环境更加美好，为了呼吸到新鲜空气，达到国家标准的voc含量，同时为下游油漆生产提供达到国家标准的voc含量留出调整空间，作为涂料油漆的成膜物—树脂，也需要无溶剂或高固含量指标。因此急需开发一种无溶剂树脂来满足市场要求。
3、超支化聚合物特殊的三维球状结构，其高度支化的结构及大量的活性端基减少了分子之间的缠绕，降低了其本身的粘度，这种低粘度的特性，使它可以应用在涂料中。通常在高固体组分涂料中，采用线形聚合物与超支化聚合物共混的方法来降低涂料体系的粘度，进而改善产物流动性。其次，超支化聚合物含有大量的活性末端基团，应用到涂料中，这些末端基会使得涂料的可改性能力增强，改性
技术实现思路
1、本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术存在的缺陷，本专利技术提出了一种无溶剂状态下制备超支化树脂的方法，来满足环保的要求，减少大气中voc的含量。
2、为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种无溶剂uv固化超支化聚酯树脂的制备方法，具体过程如下：
3、以三羟甲基丙烷三缩水甘油醚与2,2-二羟甲基丙酸/2,2-二羟甲基丁酸为原料，依次于催化剂、酸酐以及甲基丙烯酸缩水甘油酯的作用下，分步合成同时具有羧基与双键的超支化聚酯；
4、其中，三羧甲基丙烷三缩水甘油醚中环氧基与2,2-二羟甲基丙酸/2,2-二羧甲基丁酸中羧基的比例为1:1.1～3.3。
5、进一步地，包括如下步骤：
6、s1、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚与2,2-二羟甲基丙酸/2,2-二羟甲基丁酸合成为末端为端羟基的超支化聚酯；
7、s2、端羟基的超支化聚酯与酸酐生成端羧基超支化聚酯；
8、s3、端羧基超支化聚酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯生成同时具有羧基与双键的超支化聚酯。
9、进一步地，催化剂为三苯基膦、4-二甲氨基吡啶、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、三乙胺中的至少一种。
10、进一步地，所述催化剂(0.4-1.0％)。
11、进一步地，所述酸酐包括四氢苯酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、纳迪克酸酐中的至少一种。
12、进一步地，于s1中，反应温度为100～140℃，反应时间为1～3h。
13、进一步地，于s2中，2,2-二羟甲基丙酸/2,2-二羟甲基丁酸与酸酐的比例为1:1～2，反应温度为90～120℃，反应时间为1.5～2h。
14、进一步地，于s3中酸酐与甲基丙烯酸缩水甘油酯的比例为1:0～1，反应温度为90～100℃，反应时间为1.5～2h。
15、进一步地，于制备过程之中，反应体系中酸值范围为4-8mgoh/g。
16、与现有技术相比，本专利技术的有益效果包括：
17、(1)本专利技术方法制备的无溶剂uv固化超支化聚酯树脂末端含有大量可反应性官能团，可调节性强；
18、(2)本专利技术方法制备的无溶剂uv固化超支化聚酯树脂无溶剂，不会造成空气voc污染；
19、(3)本专利技术方法制备的无溶剂uv固化超支化聚酯树脂工艺简单，可操作性强。
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1.一种无溶剂UV固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，具体过程如下：
2.根据权利要求1所述的无溶剂UV固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述的无溶剂UV固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，催化剂为三苯基膦、4-二甲氨基吡啶、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、三乙胺中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的无溶剂UV固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述0.4-0.8％催化剂。
5.根据权利要求2所述的无溶剂UV固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述酸酐包括四氢苯酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、纳迪克酸酐中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的无溶剂UV固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，于S1中，反应温度为100～140℃，反应时间为1～3h。
7.根据权利要求2所述的无溶剂UV固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，于S2中，2,2-二羟甲基丙酸/2,2-二羟甲基丁酸与酸酐的比例为1:1～2，反应
8.根据权利要求2所述的无溶剂UV固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，于S3中酸酐与甲基丙烯酸缩水甘油酯的比例为1:0～1，反应温度为90～100℃，反应时间为1.5～2h。
9.根据权利要求2所述的无溶剂UV固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，于制备过程之中，反应体系中酸值范围为4-8mgKOH/g。
...【技术特征摘要】
1.一种无溶剂uv固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，具体过程如下：
2.根据权利要求1所述的无溶剂uv固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述的无溶剂uv固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，催化剂为三苯基膦、4-二甲氨基吡啶、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、三乙胺中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的无溶剂uv固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述0.4-0.8％催化剂。
5.根据权利要求2所述的无溶剂uv固化超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述酸酐包括四氢苯酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、纳迪克酸酐中的至少一种。
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【专利技术属性】
技术研发人员：王笑天，
申请(专利权)人：安徽普米阳新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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