【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种烯腈化合物的制备方法。
技术介绍
1、烯丙基腈类化合物由于其具有良好的可加成特性，因而在化学工业中具有广泛而丰富的应用，能够应用于制造聚丙烯腈、丁腈橡胶、abs树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂等重要产品。其中，尤以小分子烯丙基腈类化合物(例如，丙烯腈、甲基丙烯腈、巴豆腈)等具有巨大的用量。
2、cn1121321a公开了一种通过丙烯生产丙烯腈以及通过异丁烯或叔丁醇生产甲基丙烯腈的方法，该方法所使用的催化剂组合物为mo12(bi1-acea)bfecnidxeyfog，x为镁和锌元素中至少一种，y为钾、铷和铯元素中至少一种。该方法所使用的催化剂成分复杂，制造难度大，不利于控制。丙烯腈的最大产率仅为82％左右，甲基丙烯腈的最大产率仅为71％左右。
3、cn112961077a公开了一种以丙烯作为原料在催化剂的作用下生成丙烯腈的方法。催化剂包括二氧化硅载体和包括mo、fe和bi的活性组分。丙烯氨氧化反应的温度为430℃，丙烯腈的选择性为82.1％。该方法的反应温度高，且丙烯腈的选择性差。
4、cn109772298a公开了一种甲基丙烯腈的制备方法。将甲基丙烯醛在溶剂和锰基催化剂的存在下进行氨氧化得到甲基丙烯腈。锰基催化剂可以为单纯锰氧化物或负载型锰氧化物。单纯锰氧化通过如下方法制备：将硝酸锰溶液慢慢滴加到混合溶液中，用氢氧化钠调节混合液ph为10，混合物室温下搅拌12-24h，过滤，所得固体在60-100℃抽真空干燥12-24h，然后在300-600℃空气氛围下焙烧3-6h。负载型锰
5、cn112642422a公开了一种甲基丙烯腈的制备方法。将0.1g甲基丙烯醛在0.3g锰基催化剂和甲苯的存在下进行氨氧化反应，得到甲基丙烯腈。锰基催化剂可以为单纯锰氧化物或负载型锰基催化剂。单纯锰氧化的制备方法如下：将硝酸锰溶液滴加到高锰酸钾水溶液中，室温搅拌；然后加入碱性化合物，得到混合物；将混合物在晶化釜中高温晶化，冷却开釜，混合物经过过滤分离和洗涤，将所得固体真空干燥，然后在高温空气气氛下焙烧。负载型锰基催化剂的制备方法如下：将载体分散在硝酸锰水溶液中，然后加入到高锰酸钾水溶液中；加入碱性化合物室温下搅拌，得到混合物。将混合物放入晶化釜中高温晶化，然后冷却开釜，混合物经过过滤分离和洗涤、所得固体真空干燥，然后在高温空气氛围下焙烧。该方法以甲基丙烯醛作为反应物，甲基丙烯腈的产率最高仅为92％。
6、cn109772298a和cn112642422a公开的甲基丙烯腈制备方法中，均使用甲基丙烯醛为原料，甲基丙烯醛稳定性差，长距离运输和长时间保存难度大，耗费大，而且容易在生产过程中发生聚合而产生结垢堵塞等问题。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种烯腈化合物的制备方法，烯腈化合物的选择性高。进一步地，该制备方法转化速率高。更进一步地，该制备方法的催化剂使用量低，反应温度较低。本专利技术通过如下技术方案实现上述技术目的。
2、本专利技术提供了一种烯腈化合物的制备方法，包括如下步骤：
3、将烯醇在锰氧化物催化剂的存在下进行氨氧化反应，得到烯腈化合物；
4、其中，所述烯醇具有式(i)所示的结构：
5、
6、其中，烯腈化合物具有式(ii)所示的结构：
7、
8、其中，r1和r2分别独立地选自氢、取代或未取代的c1-c6烃基、取代或未取代的苯基。
9、根据本专利技术的制备方法，优选地，所述锰氧化物催化剂中含有锰氧化物，所述锰氧化物中氧元素与锰元素的摩尔比为(1～3):1。
10、根据本专利技术的制备方法，优选地，所述锰氧化物催化剂中还含有载体，所述载体选自二氧化硅、氧化铝、碳化硅、分子筛、水滑石中的一种或多种，所述载体在锰氧化物催化剂中的含量为0.1～99.9wt％。
11、根据本专利技术的制备方法，优选地，所述锰氧化物催化剂采用如下方法制备得到：
12、(1)将含有高锰酸根的第一水溶液滴入含有二价锰离子的第二液体中，得到混合液；
13、(2)调节混合液的ph至2～12，得到待反应液；将待反应液进行水热反应；
14、(3)将水热反应产物过滤，洗涤，得到固体产物；
15、(4)将固体产物干燥。
16、根据本专利技术的制备方法，优选地，固体产物干燥后不在空气气氛中进行焙烧。
17、根据本专利技术的制备方法，优选地，所述第二液体中还含有载体。
18、根据本专利技术的制备方法，优选地，还包括将干燥后的固体产物与载体混合研磨。
19、根据本专利技术的制备方法，优选地，第一水溶液中，每100g水中高锰酸根的含量为0.1～0.4mol；第二液体中含有水，每100g水中二价锰离子的含量为0.05～0.25mol，二价锰离子与高锰酸根的摩尔比为(0.8～1.8):1；
20、水热反应的温度为50～150℃；
21、干燥在空气气氛中进行，干燥的温度为50～150℃。
22、根据本专利技术的制备方法，优选地，烃基上的取代基选自羟基或卤素中的一种或多种，苯基上的取代基选自羟基、烷基或卤素中的一种或多种。
23、根据本专利技术的制备方法，优选地，氨氧化反应温度为50～150℃；以0.1mol烯醇计，锰氧化物催化剂的用量为0.05～0.5g，锰氧化物催化剂的用量以锰氧化物催化剂中锰氧化物的质量计。
24、本专利技术的制备方法能够提高烯丙基腈的选择性。进一步地，催化剂的用量较少。更进一步地，反应温度较低。
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1.一种烯腈化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述锰氧化物催化剂中含有锰氧化物，所述锰氧化物中氧元素与锰元素的摩尔比为(1～3):1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述锰氧化物催化剂中还含有载体，所述载体选自二氧化硅、氧化铝、碳化硅、分子筛、水滑石中的一种或多种，所述载体在锰氧化物催化剂中的含量为0.1～99.9wt％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述锰氧化物催化剂采用如下方法制备得到：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，固体产物干燥后不在空气气氛中进行焙烧。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述第二液体中还含有载体。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，还包括将干燥后的固体产物与载体混合研磨。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，烃基上的取代基选自羟基或卤素中的一种或多种，苯基上的取代基选自羟基、
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，氨氧化反应温度为50～150℃；以0.1mol烯醇计，锰氧化物催化剂的用量为0.05～0.5g，锰氧化物催化剂的用量以锰氧化物催化剂中锰氧化物的质量计。
...【技术特征摘要】
1.一种烯腈化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述锰氧化物催化剂中含有锰氧化物，所述锰氧化物中氧元素与锰元素的摩尔比为(1～3):1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述锰氧化物催化剂中还含有载体，所述载体选自二氧化硅、氧化铝、碳化硅、分子筛、水滑石中的一种或多种，所述载体在锰氧化物催化剂中的含量为0.1～99.9wt％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述锰氧化物催化剂采用如下方法制备得到：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，固体产物干燥后不在空气气氛中进行焙烧...
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