【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及烯烃聚合催化剂，具体是涉及一种固体催化剂组分、制备方法及催化剂体系与应用。
技术介绍
1、目前烯烃工业化生产最主要的催化剂之一为齐格勒-纳塔催化剂，齐格勒-纳塔催化剂自开发以来，已经历了60多年的更新与发展。给电子体作为催化剂的核心关键组分，通过给电子体的调节可以实现催化剂性能的调控。
2、中国专利cn1861645a、cn102807638a分别通过引入给电子体氯硅烷或长碳链/短碳链单酯类化合物作为给电子体来提高催化剂的活性。中国专利cn1726230a、cn101050248a和cn1798774a分别通过向体系中引入醇、酮、胺、烷氧基癸烷、醚、羧酸酯等给电子体可以提高催化剂的氢调敏感性。cn1373777a、cn102617760a、cn1798774a则分别通过甲基丙烯酸羟乙酯、二元羧酸酯、醇、酮、胺、酰胺、腈、烷氧基硅烷、脂肪族醚和脂肪族羧酸酯等给电子体来提高催化剂的共聚性能。但是在乙烯的淤浆聚合工艺中，除要求催化剂应具有高活性、高共聚和优异的氢调敏感性外，改善催化剂的颗粒形态，提高聚合物粉料的聚合物堆积密度也是非常有必要的。聚合物堆密度是聚烯烃工业生产的重要指标之一，聚合物粉料的堆密度高有利于提高装置的生产负荷。
3、因此，制备一种兼具有高活性、优异的氢调敏感性和良好颗粒形态的催化剂是目前需要解决的问题。
技术实现思路
1、为解决现有技术中存在的问题，本专利技术提供了一种固体催化剂组分、制备方法及催化剂体系与烯烃聚合方法。本专利技术
2、本专利技术的目的之一是提供一种固体催化剂组分，包含有以下组分的反应产物：
3、1)镁化合物；
4、2)有机磷化合物；
5、3)有机醇化合物及其衍生物；
6、4)有机环氧化合物；
7、5)内给电子体化合物a，包含式(i)所示的胆甾酸类化合物及其衍生物中的至少一种：
8、
9、其中，r4和r5相同或者不相同，分别独立地选自氢、羟基中的一种；r6和r7相同或者不相同，分别独立地选自氢、取代或未取代的c1-c10烃基中的一种；所述取代的c1-c10烃基中的取代基选自羟基、氨基、醛基、羧基、酯基、酰基、卤原子、烷氧基、巯基中的至少一种；
10、6)内给电子体化合物b；所述内给电子体化合物b选自卤代醇类、卤代烃类、酯类、醚类、酚类、胺类、酮类、羧酸类、有机硅氧烷类化合物中的至少一种；
11、7)含钛化合物。
12、本专利技术的一种优选地实施方式中，
13、以每摩尔镁计，所述有机磷化合物的用量为0.01～10mol，优选为0.1～3mol；和/或，所述有机醇化合物及其衍生物的用量0～10mol，优选0.1～5mol；和/或，所述有机环氧化合物的用量为0.1～10mol，优选0.2～3mol；和/或，所述内给电子体化合物a的用量为0.01～5mol，优选为0.05～1mol；和/或，所述内给电子体化合物b的用量为0.01～5mol，优选为0.05～1mol；和/或，所述钛化合物的用量为1～50mol，优选为5～30mol。
14、本专利技术的一种优选地实施方式中，
15、所述内给电子体化合物a至少含有一个供电子基团，优选自胆酸、胆酸甲酯、胆酸乙酯、胆酸丙酯、胆酸丁酯、胆酸己酯、胆酸-2-乙基己酯、去氧胆酸、去氧胆酸甲酯、去氧胆酸乙酯、去氧胆酸丙酯、去氧胆酸丁酯、去氧胆酸己酯、去氧胆酸-2-乙基己酯、鹅去氧胆酸、鹅去氧胆酸甲酯、鹅去氧胆酸乙酯、鹅去氧胆酸丙酯、鹅去氧胆酸丁酯、鹅去氧胆酸己酯、鹅去氧胆酸-2-乙基己酯、熊去氧胆酸、熊去氧胆酸甲酯、熊去氧胆酸乙酯、熊去氧胆酸丙酯、熊去氧胆酸丁酯、熊去氧胆酸己酯、熊去氧胆酸-2-乙基己酯、石胆酸、石胆酸甲酯、石胆酸乙酯、石胆酸丙酯、石胆酸丁酯、石胆酸己酯、石胆酸-2-乙基己酯中的至少一种。
16、所述内给电子体化合物a可以通过市售得到，也可以通过常规方法合成得到。
17、本专利技术的一种优选地实施方式中，
18、所述镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁分子式中一个卤原子被基团r1或or2所取代的衍生物中的至少一种，其中，r1、r2选自未取代或者至少一个氢原子或碳原子被取代的c1-c10的烃基，所述被取代的c1-c10烃基中的取代基自羟基、氨基、醛基、羧基、卤原子、烷氧基、巯基中的至少一种；优选地，所述镁化合物选自mgcl2、mgbr2、mgi2、mgcl(och2ch3)、mgcl(obu)、ch3mgcl、ch3ch2mgcl中的至少一种。
19、本专利技术中，烃基可以是烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基等，其中：
20、c1-c10烷基是指c1-c10的直链烷基或c3-c10的支链烷基，包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基和正癸基；
21、c3-c10环烷基包括但不限于：环丙基、环丁基、环己基；
22、c6-c10芳基包括但不限于：苯基、甲基苯基、乙基苯基；
23、c2-c10烯基包括但不限于：烯烃基和烯丙基；
24、c2-c10炔基包括但不限于：乙炔基和炔丙基；
25、c7-c10芳烷基包括但不限于：苯基甲基、苯基乙基、苯基正丙基、苯基正丁基、苯基叔丁基和苯基异丙基；
26、本专利技术的一种优选地实施方式中，
27、所述有机磷化合物选自正磷酸、亚磷酸的烃基酯、亚磷酸的卤代烃基酯中的至少一种，优选自磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三异辛酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸二正丁酯中的至少一种。
28、本专利技术的一种优选地实施方式中，
29、所述有机醇化合物及其衍生物选自c1-c20的烷基醇或芳香醇中的至少一种，优选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、2-丙醇、1,4-环己烷二甲醇、3-氨基-1-丙醇、4-苯基丁醇、1,3-丙二醇、环戊醇、1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、环戊基甲醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、3-溴-1-丙醇、1,6-己二醇、4-氯-1-丁醇、环丁基甲醇、新戊醇、1,10-癸二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,9-壬二醇、环己醇、环丁醇、1,2-环己二醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-乙基-1-丁醇、1-二十二醇、1,2,6-己三醇、1-甲基环己醇、1,本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种固体催化剂组分，包含有以下组分的反应产物：
2.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
3.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
4.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
5.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
6.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
7.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
8.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
9.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
10.一种如权利要求1-9任一所述的固体催化剂组分的制备方法，包括在惰性溶剂中，将包括镁化合物、有机环氧化合物、有机磷化合物、有机醇化合物及其衍生物、含钛化合物、内给电子体化合物A和内给电子体化合物B在内的组分反应析出得到所述固体催化剂组分。
11.如权利要求10所述的制备方法，其特征在于：
12.一种催化剂体系，包括：
13.如权利要求12所述的催化剂体系，其特征在于：
...【技术特征摘要】
1.一种固体催化剂组分，包含有以下组分的反应产物：
2.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
3.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
4.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
5.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
6.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
7.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
8.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
9.如权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：<...
【专利技术属性】
技术研发人员：梁云，李颖，王毅，高念，苟清强，黄庭，王博涵，曹昌文，林晚心，马冬，杨红旭，俸艳芸，贺国强，黄廷杰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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