【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种用于lng船舶板材的耐低温酚醛胶的制备方法。属于酚醛胶。
技术介绍
1、lng船舶是指专门运输液化天然气的船舶。液化天然气的主要成分是甲烷，为便于运输，通常采用在常压下极低温冷冻的方法使其液化。因此，lng船舶是一种“海上超级冷冻车”，在该船舶的设计中，考虑的主要因素是能适应低温介质的材料，对易挥发或易燃物的处理。由于lng船舶长期暴露于海上，故对lng船舶用板材的耐腐蚀性、耐温性等具有更高要求。相应地，在lng船舶的制造过程中，板材之间所使用的胶粘剂也应当具有较好的耐腐蚀性、耐温性。
2、酚醛胶，即酚醛树脂胶粘剂，是一种常见的胶粘剂。酚醛树脂具有独特的网状交联分子结构，固化产物不溶不熔，具有良好的电绝缘性能、尺寸稳定性、耐温性能和对其他材料特别是对金属材料具有良好的粘接强度，此外，酚醛树脂在烧蚀材料、涂料、电气材料、摩擦材料和木材工业等领域也被广泛应用。但现有的酚醛树脂仅具有中等的热氧稳定性，固化物脆性大，且其通过缩聚固化会有低分子挥发物生成，难以满足更高的要求。尤其是纯酚醛树脂高温碳化后，大量的热解组分从胶层中挥发、释放，在粘接界面上将会产生许多的收缩裂纹，在承受负荷时应力集中现象较为严重，导致粘接处的抗剪强度在高温下急剧降低。
3、因此，对于lng船舶用板材的特殊环境，现有的酚醛胶仍然无法满足相应的需求，影响lng船舶的使用寿命，甚至造成严重的安全事故。
4、专利cn105368355b公开了一种酚醛树脂胶粘剂及其制备方法，先将五氧化二钒加入水中配成浆液，分散均匀后加热
5、专利cn103980850b公开了邻苯二甲腈改性酚醛树脂胶粘剂的制备方法，是由热固性酚醛树脂、邻苯二甲腈醚化线型酚醛树脂、偶联剂、混炼丁腈橡胶溶液和填料制成。该专利技术首先制备邻苯二甲腈醚化线型酚醛树脂和混炼丁腈橡胶溶液，然后将热固性酚醛树脂、邻苯二甲腈醚化线型酚醛树脂、偶联剂和混炼丁腈橡胶溶液混合后搅拌均匀，最后加入填料，搅拌均匀即得。该专利技术所得酚醛树脂胶粘剂具有较高的粘结性能和耐温性，但耐腐蚀性一般。
6、前述两个专利技术所得酚醛树脂胶粘剂都难以满足lng船舶板材的使用需求。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为克服上述现有技术的不足，提供一种用于lng船舶板材的耐低温酚醛胶的制备方法。
2、为实现上述目的，本专利技术采用下述技术方案：
3、用于lng船舶板材的耐低温酚醛胶的制备方法，具体步骤如下：
4、(1)先以茶叶渣、橄榄果渣、新鲜地瓜叶、玉米酒糟为原料，提取获得混合多酚；
5、(2)再在催化剂的作用下，2-甲氧基-4-烯丙基苯酚与氢封端聚二甲基硅氧烷反应，得到酚羟基硅油；
6、(3)然后将苯酚、甲醛溶液和水混合，调节ph＝9～11，第一次加热反应，降温，加入混合多酚，第二次加热反应，降温，加入酚羟基硅油，在电场条件下进行微波辐照，自然冷却至室温(25℃)，即得酚醛胶。
7、优选的，步骤(1)中，茶叶渣、橄榄果渣、新鲜地瓜叶、玉米酒糟的质量比为1：2～3：6～8：4～5。
8、优选的，步骤(1)中，提取的具体方法为：先将新鲜地瓜叶捣碎，并与茶叶渣、橄榄果渣、玉米酒糟搅拌混匀，得到混合料，接着将混合料加入其4～5倍重量的质量浓度90％丙酮水溶液中，微波提取，高压脉冲电场提取，固液分离得到提取液，真空浓缩，纯化，真空冷冻干燥，即得所述的混合多酚。
9、进一步优选的，微波提取的工艺条件为：600～800w微波提取50～60s。
10、进一步优选的，高压脉冲电场提取的工艺条件为：电场强度70～80kv/cm，脉冲数8～9个，频率600～650hz，提取时间8～10分钟。
11、进一步优选的，真空浓缩的工艺条件为：温度45～55℃，真空度8～10pa，时间3～4小时。
12、进一步优选的，纯化的具体方法为：先将30～40份无水硫酸胺溶于120～140份蒸馏水，接着加入45～55份无水乙醇，搅拌混匀得到双水相体系，然后将20～25份浓缩所得浓缩物加入双水相体系中，在15℃条件下，300～400w超声波振荡处理30～40分钟，室温静置2～3小时，吸取上层，真空浓缩，无水乙醇洗涤2～3次即可。
13、更进一步优选的，真空浓缩的工艺条件为：温度50～60℃，真空度8～10pa，时间6～7小时。
14、进一步优选的，真空冷冻干燥的工艺条件为：温度-40～-50℃，真空度4～5pa，时间30～35小时。
15、优选的，步骤(2)中，所述催化剂为karstedt铂金催化剂。
16、优选的，步骤(2)的具体方法为：将2-甲氧基-4-烯丙基苯酚、氢封端聚二甲基硅氧烷按照质量比4～5：15～17混合均匀，加入催化剂，使其在体系中的占比为10～12ppm，通氮气，搅拌加热至60～70℃，保温搅拌反应6～7小时，自然冷却至室温，滤除不溶物，即得所述的酚羟基硅油。
17、优选的，步骤(3)中，苯酚、甲醛溶液、水、混合多酚、酚羟基硅油的质量比为10：12～15：9～10：12～15：8～10，其中，甲醛溶液的质量浓度为37～40％。
18、优选的，步骤(3)中，利用质量浓度30～40％氢氧化钠溶液调节ph。
19、优选的，步骤(3)中，第一次加热的工艺条件为：65～75℃反应1～2小时；自然降温至35～40℃，加入混合多酚；第二次加热的工艺条件为：85～95℃反应1～2小时；自然降温至35～40℃，加入酚羟基硅油。
20、优选的，步骤(3)中，在电场条件下进行微波辐照的工艺条件为：电场强度30～40kv/cm，微波功率600～800w，间歇式微波辐照，辐照2～3分钟，停1分钟，如此重复3～4次即可。
21、用于lng船舶板材的耐低温酚醛胶，是通过前述制备方法得到的。
22、本专利技术的有益效果：
23、本专利技术先以茶叶渣、橄榄果渣、新鲜地瓜叶、玉米酒糟为原料，提取获得混合多酚；再在催化剂的作用下，2-甲氧基-4-烯丙基苯酚与氢封端聚二甲基硅氧烷反应，得到酚羟基硅油；然后将苯酚、甲醛溶液和水混合，调节ph＝9～11，第一次加热反应，降温，加入混合多酚，第二次加热反应，降温，加入酚羟基硅油，在电场条件下进行微波辐照，得到酚醛胶。本专利技术所得酚醛胶具有良好的耐腐蚀性、耐低温本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.用于LNG船舶板材的耐低温酚醛胶的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，茶叶渣、橄榄果渣、新鲜地瓜叶、玉米酒糟的质量比为1：2～3：6～8：4～5。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，提取的具体方法为：先将新鲜地瓜叶捣碎，并与茶叶渣、橄榄果渣、玉米酒糟搅拌混匀，得到混合料，接着将混合料加入其4～5倍重量的质量浓度90％丙酮水溶液中，微波提取，高压脉冲电场提取，固液分离得到提取液，真空浓缩，纯化，真空冷冻干燥，即得所述的混合多酚。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述催化剂为karstedt铂金催化剂。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)的具体方法为：将2-甲氧基-4-烯丙基苯酚、氢封端聚二甲基硅氧烷按照质量比4～5：15～17混合均匀，加入催化剂，使其在体系中的占比为10～12ppm，通氮气，搅拌加热至60～70℃，保温搅拌反应6～7小时，自然冷却至室温，滤除不溶物，即得所述的酚羟基硅油。>
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，苯酚、甲醛溶液、水、混合多酚、酚羟基硅油的质量比为10：12～15：9～10：12～15：8～10，其中，甲醛溶液的质量浓度为37～40％。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，利用质量浓度30～40％氢氧化钠溶液调节pH。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，第一次加热的工艺条件为：65～75℃反应1～2小时；自然降温至35～40℃，加入混合多酚；第二次加热的工艺条件为：85～95℃反应1～2小时；自然降温至35～40℃，加入酚羟基硅油。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，在电场条件下进行微波辐照的工艺条件为：电场强度30～40kV/cm，微波功率600～800W，间歇式微波辐照，辐照2～3分钟，停1分钟，如此重复3～4次即可。
10.用于LNG船舶板材的耐低温酚醛胶，其特征在于，是通过权利要求1～9中任一项所述制备方法得到的。
...【技术特征摘要】
1.用于lng船舶板材的耐低温酚醛胶的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，茶叶渣、橄榄果渣、新鲜地瓜叶、玉米酒糟的质量比为1：2～3：6～8：4～5。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，提取的具体方法为：先将新鲜地瓜叶捣碎，并与茶叶渣、橄榄果渣、玉米酒糟搅拌混匀，得到混合料，接着将混合料加入其4～5倍重量的质量浓度90％丙酮水溶液中，微波提取，高压脉冲电场提取，固液分离得到提取液，真空浓缩，纯化，真空冷冻干燥，即得所述的混合多酚。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述催化剂为karstedt铂金催化剂。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)的具体方法为：将2-甲氧基-4-烯丙基苯酚、氢封端聚二甲基硅氧烷按照质量比4～5：15～17混合均匀，加入催化剂，使其在体系中的占比为10～12ppm，通氮气，搅拌加热至60～70℃，保温搅拌反应6～7小时，自然冷却至室温，滤除不溶...
【专利技术属性】
技术研发人员：纪合建，桑永志，
申请(专利权)人：瑞三山东新型材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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