【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于冶金废水资源回收，具体涉及一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法。
技术介绍
1、近年来，随着易选、易浸金矿资源日趋减少，高铜、银等复杂金矿被不断采出及使用，氰化提金工艺是目前全世界黄金冶炼的主要工艺，氰化炭浆法是主要流程之一，其主要采用“矿石—磨矿—氰化浸出及活性炭吸附—载金炭解吸电解—金泥提纯精炼—合质金”的技术路线。因成矿差异，矿石中除了含较低品位的au外，还会伴生有银矿物、铜矿物、铁矿物、砷矿物等，不同矿床的金矿中的银、铜含量相差较大，近年来随着深部资源不断开采，金矿石性质、成分变化较大，给后端资源高效利用和生产管理带来了不少问题。
2、在处理高铜高银金矿时，因氰化炭浆工艺废水为全流程闭路循环使用，同时矿石中银、铜品位较高，氰化废水中铜、银含量不断累积，导致挤占金银氰化浸出空间、吸附过程银与铜竞争吸附，造成银、铜回收率低，尾液银大于1mg/l，液相中的银、铜随尾渣夹带与流失情况严重。因此，提供一种安全、高效综合回收利用氰化废水资源方法，是国内黄金矿山面临的主要课题之一。
3、传统的氰化废水处理方法，如“酸化吹脱法”和“sart法”。2018-2022年，某矿山先后采用“酸化吹脱法”和“sart法”对高铜银氰化废水处理进行了研究，其回收效果并不理想，造成资源浪费，而且氰化氢安全问题也未能得到有效控制。其中，“酸化吹脱法”，氰化氢气体溢出的安全风险高，银铜回收率低，且需要增加氢氧化钠溶液吸收环节，流程长、安全操作要求高。“sart法”，在酸化与沉淀过程中，铜泥产品浓密沉降效果差、
技术实现思路
1、针对上述问题，本专利技术提供一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法。
2、具体技术方案是：一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，包括如下步骤：
3、(1)脱泥及铜银吸附：氰化浸出尾矿经过浓密沉降后，得到的溢流液即为高铜高银黄金氰化废水，首先将废水泵送通过管道过滤器，截留掉漂浮物和污泥，尤其是一些难沉淀物，再将其输送至多个串联的静态活性炭吸附装置，使废水中的部分金氰、银氰、铜氰络合离子被活性炭吸附回收，得到载金银铜活性炭。
4、(2)活性炭解吸电解：将步骤(1)获得载金银铜活性炭定期转至解吸电解系统提取银铜，得到金泥中间产品和解吸贫炭，贫炭返回至活性炭吸附装置重复使用，含金、银、铜、铁、钙的金泥进入提纯精炼。
5、(3)金泥提纯精炼：将步骤(2)获得的金泥转入台车炉中进行高温焙烧，焙烧后转入中频熔炼炉中造渣熔炼，熔化液再进行水淬，获得合金片；合金片进入硝酸分金反应釜进行金与银、铜、铁分离，通过多次分离和热水洗涤获得金粉，金粉高温熔炼后铸锭成金锭；硝酸铜、硝酸银、硝酸铁采用盐酸进行复分解反应和铁粉置换反应，在分银釜内进行铜与银、铁分离，获得银粉和硝酸铁-硝酸铜溶液；硝酸铁-硝酸铜溶液进入铜置换反应装置进行铜沉淀，反应结束后经脱水获得hno3-fe(no3)2-fe(no3)3废水和海绵铜产品。
6、其中，金银分离采用硝酸法，使银及其他贱金属与硝酸反应，生成可溶性的硝酸盐，而金不与硝酸反应，沉积在反应容器底部，从而达到金银分离的目的。主要化学反应式为：
7、3ag+4hno3(稀)＝3agno3+no↑+2h2o
8、3cu+8hno3(稀)＝3cu(no3)2+2no↑+4h2o
9、3fe+8hno3(稀)＝3fe(no3)2+2no↑+4h2o
10、含cu、ag、fe硝酸盐溶液根据盐酸与银结合生成氯化银的复分解反应进行分离，氯化银采用铁粉置换，硝酸铜同样采用铁粉置换。主要化学反应式为：
11、agno3+hcl＝agcl↓十hno3
12、agcl+fe+cl-＝ag↓+fecl2
13、cu(no3)2+fe＝fe(no3)2+cu↓
14、(4)废水一段沉铜：将步骤(1)活性炭吸附装置中残留的高铜银氰化废水输送至一段沉铜反应釜(该反应釜为带搅拌、密闭，以及耐酸的装置，反应釜上端设有应急用的微负压抽风管)，并向该反应釜中加入步骤(3)获得的hno3-fe(no3)2-fe(no3)3废水和na2s溶液，反应得到滕氏蓝、普鲁士蓝深蓝色沉淀物、氢氧化铁以及硫化铜沉淀物。
15、多次小试、中试研究表明，金属氰化物络合分解过程，根据氰氢酸分解动力学(溶解度、稳定常数)原理，可通过有效控制酸化酸浓(ph控制)、药剂量和药剂添加速度，使分解后的氰化氢和氰根实现相对稳定地溶解于溶液中或反应釜内。主要化学反应式为：
16、2cn-+hno3＝hcn+no32-
17、cn-+na+＝nacn
18、向氰化废水中加入含有二价、三价铁离子的hno3-fe(no3)2-fe(no3)3溶液，即可生成深蓝色沉淀(滕氏蓝)和深蓝色沉淀(普鲁士蓝)。主要化学反应式为：
19、滕氏蓝沉淀：3fe2++2[fe(cn)6]3-＝fe3[fe(cn)6]2
20、普鲁士蓝沉淀：4fe3++3[fe(cn)6]4-＝fe4[fe(cn)6]2
21、酸化分解后的铜离子发生硫化沉淀反应，硫化物沉淀法是利用重金属离子与其中的s2-反应生成m2sx沉淀物，根据不同金属硫化物溶度积差异，kspag2s(1.6x10-49)＜kspcus(8.5x10-45)＜ksppbs(83.4x10-28)＜kspzns(1.2x10-23)＜kspfes(3.7x10-19)达到去除或回收重金属的目的。主要化学反应式为：
22、mx++s2-→m2sx↓
23、多次试验研究表明，溶液中的深蓝色沉淀(滕氏蓝)、深蓝色沉淀(普鲁士蓝)与硫化铜可以发生很好的“互凝与团聚”效应，有利于二段沉铜以及后续沉降分离和产品水分控制。同时，由于一段ph控制较低，部分酸化分解后的氰化氢和氰根能够稳定溶解在液相中或稳定至反应釜内部密闭空间。
24、(5)废水二段沉铜银：将步骤(5)的一段沉铜溶液转入二段沉铜银反应釜中间区域，二段沉铜银反应釜为2个串联反应釜，且均为带搅拌、密闭，以及耐酸的反应装置，2个反应釜上端均设有应急用的微负压抽风管。
25、向沉铜银反应釜中添加h2so4和na2s溶液至反应釜的一半高度，反应得到硫化铜沉淀、硫化银沉淀、滕氏蓝沉淀、氢氧化铁以及普鲁士蓝沉淀。
26、一段沉铜后的银铜氰络合离子继续进行二段“酸化+硫化沉铜”，其原理为：根据氰氢酸分解动力学(溶解度、稳定常数)原理，可通过有本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，步骤(1)中活性炭吸附装置的进出液管均设置有18目筛管；废水在活性炭吸附装置中停留的时间控制在2-4h。
3.根据权利要求1所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，步骤(2)中活性炭解吸电解时间为13-16h，电解电压为3-5V，解吸过程中添加的氰化钠浓度为0.2％-0.5％。
4.根据权利要求1所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，步骤(3)中台车炉的焙烧温度控制在550-700℃，中频熔炼炉的熔炼温度控制在1200-1300℃。
5.根据权利要求1所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，步骤(4)中反应pH值为4-5，反应时间为10-20min，Na2S用量为溶液中铜金属含量的0.2倍。
6.根据权利要求1所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，步骤(
7.根据权利要求1所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，步骤(6)中文丘里混合节内絮凝剂添加量为3-5g/m3，缓冲槽中的pH调为7-8。
8.根据权利要求1所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，步骤(7)所述风干压滤机的风干时间为15-20分钟/次。
9.根据权利要求1所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，步骤(8)中超声波装置的超声波频率控制为10-25KHz，反应时间为10-30分钟。
10.根据权利要求1-9任意一项所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，所述方法适用于含Cu700-3000mg/L、Ag1-4mg/L、Fe0.5-10mg/L、Au0.02-0.04mg/L、总CN-700-3200mg/L的氰化废水。
...【技术特征摘要】
1.一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，步骤(1)中活性炭吸附装置的进出液管均设置有18目筛管；废水在活性炭吸附装置中停留的时间控制在2-4h。
3.根据权利要求1所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，步骤(2)中活性炭解吸电解时间为13-16h，电解电压为3-5v，解吸过程中添加的氰化钠浓度为0.2％-0.5％。
4.根据权利要求1所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，步骤(3)中台车炉的焙烧温度控制在550-700℃，中频熔炼炉的熔炼温度控制在1200-1300℃。
5.根据权利要求1所述的一种从高铜高银氰化黄金氰化废水资源综合回收方法，其特征在于，步骤(4)中反应ph值为4-5，反应时间为10-20min，na2s用量为溶液中铜金属含量的0.2倍。
6.根据权利要求...
【专利技术属性】
技术研发人员：和少龙，杨渊，翟会超，李绍斌，祁磊，聂祖明，杨同正，王绍波，乔天强，殷燕林，施翰彬，
申请(专利权)人：鹤庆北衙矿业有限公司，
类型：发明
国别省市：
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