【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化剂领域，具体地说，是涉及一种烷氧基镁颗粒及其相应的催化剂固体组分和催化剂体系及制备方法，所述烷氧基镁颗粒、催化剂固体组份及催化剂体系在ch2＝chr烯烃聚合中的应用，其中r为氢或c1～c6的烷基或芳基，特别是在丙烯聚合反应中的应用。
技术介绍
1、2021年，全球聚丙烯产能约9800万吨，并且每年以5％的速度增长，国内聚丙烯产能接近4000万吨，聚丙烯催化剂的年消费量约1500吨。目前，全球95％以上的聚丙烯是使用ziegler-natta丙烯聚合催化剂生产，其中，镁醇载体催化剂既可应用于spheripol和hypol等液相本体聚合装置，也可用于如innovene，novolen，horizone，unipol等气相丙烯聚合工艺装置，据不完全统计，镁醇载体催化剂占全球丙烯聚合催化剂总量的25％。
2、镁醇载体催化剂是以烷氧基镁为载体制备的ziegler-natta聚烯烃催化剂，该催化剂先由金属镁和脂肪醇反应制备颗粒形态良好的醇镁载体，再与四氯化钛等卤化剂反应得到活性的氯化镁载体，再经过钛和酯的负载制备而成。醇镁载体制备的聚丙烯催化剂具有明显的可“复制性”，即催化剂复制载体的粒径和形态，聚合物复制催化剂的粒径和形态。因此，载体形态的好坏决定催化剂的颗粒形态，堆密，进而影响到制备的聚合物的粉料形态。
3、近些年对醇镁体系进行研究的国外机构，主要有日本的东邦钛有限公司，出光兴产株式会社和曹达股份有限公司，德国的德古萨公司，韩国的三星total株式会社等。现在各机构对醇镁载体的研究方向主要集中在
4、在聚丙烯工业装置的生产中，得到的聚合物粉料的堆积密度的高低将决定着装置生产负荷的大小，因此提高聚合物的堆积密度具有十分重要的意义。同时，聚合物粉料的颗粒形态和堆积密度也很大程度上决定了粉料的流动性，粉料良好的流动性能够保证装置长周期稳定的运行。因此，优良的颗粒形态、较高的堆积密度是制备烷氧基镁所追求的重要目标。
技术实现思路
1、针对以上现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种烷氧基镁颗粒，以及相应的催化剂固体组分和催化剂。该催化剂用于烯烃聚合时能够得到堆积密度更高的聚合物颗粒。
2、专利技术人意外的发现，在制备烷氧基镁颗粒的过程中加入邻苯二酚醚类化合物，所制备的催化剂在聚合时能够得到堆积密度更高的聚合物颗粒。
3、本专利技术的第一个目的是提供一种烷氧基镁颗粒及其制备方法。
4、本专利技术的第二个目的是提供一种使用上述烷氧基镁颗粒制备的，用于烯烃聚合的催化剂固体组分及其制备方法。
5、本专利技术的第三个目的是提供一种含有所述用于烯烃聚合的催化剂固体组分的烯烃聚合催化剂体系。
6、本专利技术的第四个目的是提供所述用于烯烃聚合的催化剂体系在烯烃聚合反应中的应用。
7、本专利技术的第五个目的是提供一种烯烃聚合方法。
8、本专利技术的第一方面提供了一种烷氧基镁颗粒，包括下述组分的反应产物：
9、镁粉、混合醇、卤化剂和邻苯二酚醚类化合物。
10、所述邻苯二酚醚类化合物通式如(i)所示：
11、
12、其中r1和r2可相同或不相同，r1和r2各自独立为c1～c20直链烷基、c3～c20支链烷基或环烷基、c6～c20芳基、c7～c20芳烃基或c7～c20烃芳基，其中所述c1～c20直链烷基、c3～c20支链烷基或环烷基、c6～c20芳基、c7～c20芳烃基或c7～c20烃芳基中碳上的氢原子可任选地被卤原子、杂原子、烷基或烷氧基取代，主链上的碳原子可任选地被杂原子取代，所述杂原子为si、n、p、s或o。优选地，r1和r2各自独立为c1～c10直链烷基、c3～c10支链烷基或环烷基、c6～c10芳基、c7～c10芳烷基或c7～c10烷芳基。更优选地，r1和r2各自独立为c1～c6直链烷基、c3～c6支链烷基或c6～c8芳基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、苯基、苄基等。
13、r3～r6可相同或不相同，r3～r6各自独立为h、c1～c20直链烷基、c3～c20支链烷基或环烷基、c6～c20芳基、c7～c20芳烃基或c7～c20烃芳基，其中所述c1～c20直链烷基，c3～c20支链烷基或环烷基、c6～c20芳基、c7～c20芳烃基或c7～c20烃芳基中碳上的氢原子可任选地被卤原子、杂原子、烷基或烷氧基取代，主链上的碳原子可任选地被杂原子取代，所述杂原子为si、n、p、s或o。优选地，r3～r6各自独立为h、c1～c10直链烷基、c3～c10支链烷基或环烷基、c6～c10芳基、c7～c10芳烷基或c7～c10烷芳基。更优选地，r3～r6各自独立为h、c1～c6直链烷基或c3～c6支链烷基。其中r3～r6可以以任意方式连接成环，并且在所形成的环的骨架中，任选地可以含有双键或杂原子。
14、适宜的邻苯二酚醚类化合物实例包括但不限于：邻苯二酚二甲醚、邻苯二酚二乙醚、邻苯二酚二正丙醚、邻苯二酚二异丙醚、邻苯二酚二正丁醚、邻苯二酚二异丁醚、邻苯二酚二正戊醚、邻苯二酚二异戊醚、邻苯二酚二苯醚、邻苯二酚二苄醚；3-甲基-1,2-邻苯二酚二甲醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二乙醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二正丙醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二异丙醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二正丁醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二异丁醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二正戊醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二异戊醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二苯醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二苄醚；4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二甲醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二乙醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二正丙醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二异丙醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二正丁醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二异丁醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二正戊醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二异戊醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二苯醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二苄醚；5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二甲醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二乙醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二正丙醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二异丙醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二正丁醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二异丁醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二正戊醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二异戊醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二苯醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二苄醚；3,5-二叔丁基-1,2-邻苯二酚二甲醚、3,5-二叔丁基-1,2-邻苯二酚二乙醚、3,5-二叔丁基-1,2-邻苯二酚二正丙醚、3,5-二叔丁基-1,2-邻苯二酚二异丙醚、3,5-二叔丁基-1,2-邻苯二酚二正丁醚、3,5-二叔丁基-1,2-邻苯二酚二异丁醚、3,5-二叔丁基-1,2-邻苯二酚二正戊醚、3,5-二叔丁基-1,本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种烷氧基镁颗粒，包括下述组分的反应产物：镁粉、混合醇、卤化剂和邻苯二酚醚类化合物。
2.根据权利要求1所述的烷氧基镁颗粒，其特征在于所述邻苯二酚醚类化合物如(I)式所示：
3.根据权利要求1所述的烷氧基镁颗粒，其特征在于：
4.根据权利要求1～3之任一项所述烷氧基镁颗粒的制备方法，包括将镁粉、混合醇、卤化剂、和邻苯二酚醚类化合物混合进行回流反应。
5.根据权利要求4所述烷氧基镁颗粒的制备方法，其特征在于：
6.一种齐格勒-纳塔催化剂固体组分，包括权利要求1～3之任一项所述烷氧基镁颗粒、含钛的卤化物和内给电子体化合物的反应产物。
7.根据权利要求6所述的齐格勒-纳塔催化剂固体组分，其特征在于：
8.根据权利要求6所述的齐格勒-纳塔催化剂固体组分，其特征在于：
9.根据权利要求6～8之任一项所述齐格勒-纳塔催化剂固体组分的制备方法，包括在脂肪族烃类惰性稀释剂存在下，将所述烷氧基镁颗粒与含钛的卤化物、内给电子体化合物、以及任选的通式为Ti(OR8)nX4-n的钛酸酯类化合物进行接触反应
10.一种用于烯烃聚合的催化剂体系，包括权利要求6～8之任一项所述齐格勒-纳塔催化剂固体组分、烷基铝化合物、以及任选的外给电子体化合物。
11.根据权利要求10所述的烯烃聚合的催化剂体系，其特征在于：
12.权利要求1～3之任一项所述烷氧基镁颗粒、权利要求6～8之任一项所述齐格勒-纳塔催化剂固体组分、权利要求10或11所述催化剂体系在烯烃聚合过程中的应用。
13.一种烯烃聚合方法，包括在烯烃聚合条件下，使一种或多种烯烃与权利要求10或11所述催化剂体系接触，所述烯烃中的至少一种为由通式CH2＝CHR表示的烯烃，其中R是H或C1～C6烷基。
...【技术特征摘要】
1.一种烷氧基镁颗粒，包括下述组分的反应产物：镁粉、混合醇、卤化剂和邻苯二酚醚类化合物。
2.根据权利要求1所述的烷氧基镁颗粒，其特征在于所述邻苯二酚醚类化合物如(i)式所示：
3.根据权利要求1所述的烷氧基镁颗粒，其特征在于：
4.根据权利要求1～3之任一项所述烷氧基镁颗粒的制备方法，包括将镁粉、混合醇、卤化剂、和邻苯二酚醚类化合物混合进行回流反应。
5.根据权利要求4所述烷氧基镁颗粒的制备方法，其特征在于：
6.一种齐格勒-纳塔催化剂固体组分，包括权利要求1～3之任一项所述烷氧基镁颗粒、含钛的卤化物和内给电子体化合物的反应产物。
7.根据权利要求6所述的齐格勒-纳塔催化剂固体组分，其特征在于：
8.根据权利要求6所述的齐格勒-纳塔催化剂固体组分，其特征在于：
9.根据权利要求6～8之任一项所述齐格勒-纳塔催化剂固体组分的制备...
【专利技术属性】
技术研发人员：张锐，周奇龙，徐秀东，郎旭东，李凤奎，宋维玮，于金华，尹珊珊，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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