【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本申请要求于2021年7月23日提交的欧洲专利申请号21187478.9的优先权。出于所有目的将此申请的全部内容通过引用并入本文。本专利技术涉及一种用于制造包含选定的基于偏二氟乙烯(vdf)的氟聚合物的成型制品的方法，这些制品在形成之后通过在受控条件下的热处理来增强。包含选定的氟聚合物的成型制品可以首先使用溶剂加工技术形成，并且然后可以用简单的热处理来增强。所得的制品在热处理之后得到增强，因为它具有增强的机械特性并且在某些情况下还有其他有利的特性，如改善的在基材上的粘附性。本专利技术的方法可以应用于例如制造电化学电池单元部件(如电极)或用于制造膜、特别是多孔膜。
技术介绍
1、当制造包含氟聚合物、特别是基于vdf的氟聚合物的成型制品时，通常期望实现良好的机械特性。另一方面，为了更容易地制造成型制品，通常期望选择更易于使用熔融加工技术或溶剂加工技术来处理的基于vdf的氟聚合物。为了更易于熔融加工，通常期望氟聚合物是热塑性的并且具有相对低的熔点和相对低的熔体粘度，使得其可以在相对低的温度和压力下模制和/或挤出，以提供具有光滑的表面光洁度且不含缺陷的成型制品。类似地，当使用溶剂加工技术时，其中将聚合物溶解在具有适当溶剂的溶液中，并且然后以其最终形式从溶液中沉淀出来，例如像在用于例如制造薄膜、膜或涂层(包括电极涂层)的溶剂流延技术中，期望聚合物易于溶解在常规溶剂中。
2、这些使材料更易于加工的期望特性通常与在成品中获得良好的机械特性相矛盾，即，对于给定类别的聚合物，通常熔点越低，熔体粘度越低，氟聚合物的溶解度越高，所得产物的
3、为了解决这个问题，本领域已尝试使用易于加工的聚合物来形成成型制品，但将选定的末端引入到这些聚合物中，然后可以通过将交联剂或自由基引发剂添加到聚合物中来使其交联。
4、虽然此方法是有效的并且在许多情况下在工业上使用，但是它不能应用于所有情况，因为它通常产生不适合用于许多应用并且具有与起始聚合物显著不同的特性的高度交联的材料。而且完全交联的聚合物通常不再是热塑性的，这也使得它们的回收或再利用更加困难。
5、因此，需要一种用于增强由易于加工并且不具有这些缺点的聚合物制成的制品的方法。
技术实现思路
1、在一个方面，本专利技术涉及一种制造增强的成型制品的方法，所述方法包括以下步骤：
2、a)提供一种或多种具有熔点tm的氟聚合物，所述一种或多种氟聚合物的特征在于它们：
3、(i)包含相对于该聚合物的重复单元的总数按摩尔计超过30％的衍生自vdf的重复单元；
4、(ii)具有每个链0.1至0.9的量的含碘链端-ch2i；
5、b)将所述氟聚合物溶解在合适的溶剂中并形成前体溶液
6、c)将所述氟聚合物从所述前体溶液中沉淀为固体，从而获得包含所述氟聚合物的成型制品
7、e)在包括在100℃与所述一种或多种氟聚合物的最低熔点tm之间的温度下将所述成型制品热处理至少15分钟，从而获得所述增强的成型制品。
8、在其他方面，本专利技术涉及一种电极涂层以及一种用本专利技术的方法可获得的过滤膜。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种制造增强的成型制品的方法，所述方法包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的方法，其中，所述一种或多种氟聚合物包含相对于该聚合物的重复单元的总数按摩尔计超过50％、更优选超过70％、甚至更优选超过85％的衍生自VDF的重复单元。
3.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述一种或多种氟聚合物具有每个链0.3至0.7的量的含碘链端-CH2I。
4.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，当通过GPC使用N,N-二甲基乙酰胺(DMA)作为溶剂针对单分散聚苯乙烯标准物测量时，所述一种或多种氟聚合物具有至少200千道尔顿、优选至少300千道尔顿、更优选至少400千道尔顿、甚至更优选至少500千道尔顿、最优选至少600千道尔顿、并且至多1400千道尔顿、优选至多1300千道尔顿、更优选至多1200千道尔顿、甚至更优选至多1100千道尔顿、最优选至多1000千道尔顿的重均分子量(Mw)。
5.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述一种或多种氟聚合物包含衍生自以下的重复单元：包含至少一个选自由以下组成的组的极性基团的单体：羟基、羧酸基团、
6.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述一种或多种氟聚合物包含基于相对于该聚合物的重复单元的总数按摩尔计至少0.1％、优选至少0.2％和/或按摩尔计至多10％、更优选至多7.5％、甚至更优选至多5％、最优选至多3％的量的衍生自(甲基)丙烯酸类单体的重复单元。
7.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，如用本文所述的不溶性凝胶含量测试测量的，所述一种或多种氟聚合物包括基于所述一种或多种氟聚合物的总重量按重量计低于20％、优选低于10％、更优选低于5％、甚至更优选低于3％的不溶性凝胶的分数。
8.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述一种或多种氟聚合物已经用包括在水性环境中在一种或多种自由基引发剂和一种或多种含碘链转移剂的存在下进行乳液聚合的聚合方法来制造。
9.如权利要求8所述的方法，其中，所述乳液聚合反应以至多0.12、优选至多0.10、更优选至多0.09，并且至少0.015、优选至少0.03，更优选至少0.06的所述自由基引发剂与所述含碘链转移剂之间的摩尔比进行。
10.如权利要求8或9所述的方法，其中，所述乳液聚合反应在不添加氟化表面活性剂的情况下进行。
11.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述合适的溶剂选自：
12.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述热处理在100℃与150℃之间、优选110℃至140℃的温度下进行1至16小时、优选1至12小时、更优选2至8小时、甚至更优选3至6小时的时间。
13.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，当所述一种或多种氟聚合物包含在所述成型制品内时，在所述热处理步骤之前，所述一种或多种氟聚合物包括如用本文所述的不溶性凝胶含量测试所测量的基于所述一种或多种氟聚合物的总重量按重量计低于20％、优选低于10％、更优选低于5％、甚至更优选低于3％的不溶性凝胶的分数，以及当通过GPC使用N,N-二甲基乙酰胺(DMA)作为溶剂针对单分散聚苯乙烯标准物测量时，优选至少200千道尔顿、优选至少300千道尔顿、更优选至少400千道尔顿、甚至更优选至少500千道尔顿、最优选至少600千道尔顿，并且至多1400千道尔顿、优选至多1300千道尔顿、更优选至多1200千道尔顿、甚至更优选至多1100千道尔顿、最优选至多1000千道尔顿的分子量Mw。
14.一种增强的成型制品，其用如权利要求1-13中任一项所述的方法可获得，其中，所述成型制品是电极涂层。
15.一种增强的成型制品，其用如权利要求1-13中任一项所述的方法可获得，其中，所述成型制品是过滤膜。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种制造增强的成型制品的方法，所述方法包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的方法，其中，所述一种或多种氟聚合物包含相对于该聚合物的重复单元的总数按摩尔计超过50％、更优选超过70％、甚至更优选超过85％的衍生自vdf的重复单元。
3.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述一种或多种氟聚合物具有每个链0.3至0.7的量的含碘链端-ch2i。
4.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，当通过gpc使用n,n-二甲基乙酰胺(dma)作为溶剂针对单分散聚苯乙烯标准物测量时，所述一种或多种氟聚合物具有至少200千道尔顿、优选至少300千道尔顿、更优选至少400千道尔顿、甚至更优选至少500千道尔顿、最优选至少600千道尔顿、并且至多1400千道尔顿、优选至多1300千道尔顿、更优选至多1200千道尔顿、甚至更优选至多1100千道尔顿、最优选至多1000千道尔顿的重均分子量(mw)。
5.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述一种或多种氟聚合物包含衍生自以下的重复单元：包含至少一个选自由以下组成的组的极性基团的单体：羟基、羧酸基团、环氧基团，优选衍生自(甲基)丙烯酸类单体。
6.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述一种或多种氟聚合物包含基于相对于该聚合物的重复单元的总数按摩尔计至少0.1％、优选至少0.2％和/或按摩尔计至多10％、更优选至多7.5％、甚至更优选至多5％、最优选至多3％的量的衍生自(甲基)丙烯酸类单体的重复单元。
7.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，如用本文所述的不溶性凝胶含量测试测量的，所述一种或多种氟聚合物包括基于所述一种或多种氟聚合物的总重量按重量计低于20％、优选低于10％、更优选低于5％、甚至更优选低于3％的不溶性凝胶的分数。
8.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述一种或多种氟聚合物已经用...
【专利技术属性】
技术研发人员：M·马佐拉，E·迪尼科洛，G·布里纳蒂，R·L·佩纳卡布雷拉，A·V·奥里亚尼，
申请(专利权)人：索尔维特殊聚合物意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。