【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农药，具体涉及一种色烯芳基酰肼类衍生物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、植物病原真菌引起的植物病害位居真菌病害、细菌病害和病毒病害之首，是造成农业损失的主要原因之一。目前对于真菌性病害多采用化学药剂进行防治，但在药物长期使用过程中病害抗药性、环境污染、农药残留及食品安全等问题也日益突出。因此，迫切需要研究与开发作用机制独特的新型绿色农药。
2、含有色烯骨架的天然产物广泛存在于食用及药用植物中，如肾茶、紫茎泽兰、大花藿香蓟、小尤第木等，药理活性研究表明含有此类骨架的化合物具有抗炎、抗癌、抗氧化、抗病毒、抑菌、杀虫等多种生物活性，是一类具有重要研究价值的天然产物。但目前以色烯骨架作为先导化合物，基于农用生物活性进行结构修饰方面的研究报道较少。
3、蒋仕春等公开了含二硫代氨基甲酸酯的新型4h-色烯-4-酮衍生物的抑菌活性，该类衍生物能够抑制水稻白叶枯、烟草青枯和柑橘溃疡三种细菌病害；但是该类衍生物无法抑制其它真菌病菌，因此，急需开发出一种能够抑制植物病原真菌病菌的色烯类衍生物。
技术实现思路
1、本专利技术提供了一种色烯芳基酰肼类衍生物及其制备方法和应用，解决了现有技术制备的色烯类衍生物只能抑制水稻白叶枯、烟草青枯和柑橘溃疡三种细菌病害，无法抑制其它真菌病菌的问题。
2、一种色烯芳基酰肼类衍生物，所述色烯芳基酰肼类衍生物的结构通式如式(i)所示：
3、
4、其中，r为芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基或c1～c6
5、优选的，所述色烯芳基酰肼类衍生物包括如下化合物中的任意一种：
6、
7、本专利技术的第二个目的在于保护所述的色烯芳基酰肼类化合物的制备方法，以对羟基苯甲醛为原料通过取代反应、环化反应、氧化反应、酰化反应和肼解反应得到色烯芳基酰肼类化合物。
8、优选的，所述取代反应和环化反应为：
9、将对羟基苯甲醛溶于乙腈中，加入氯化铜，在冰浴下搅拌5～15min后，滴加1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯，然后加入3-氯-3-甲基-1-丁炔，于冰浴下搅拌9～11h；反应完成后加入水，提纯得取代反应产物；
10、将取代反应产物溶于n,n-二乙基苯胺中，氩气保护下于150～170℃反应3～5h；反应完成后加入盐酸，纯化得环化反应产物。
11、优选的，所述氧化反应为：将制得的环化反应产物和2-甲基-2-丁烯溶解后，加入磷酸二氢钠水溶液，于冰浴下搅拌并加入次氯酸钠水溶液，室温下搅拌1～3h，反应完全后，加水、萃取、干燥并浓缩，纯化得到氧化反应产物；其中，环化反应产物、2-甲基-2-丁烯、磷酸二氢钠、水、次氯酸钠按比例为：4.2mmol:11ml:34mmol:2ml:30mmol。
12、优选的，所述酰化和肼解反应为：
13、将制得的氧化反应产物溶于氯化亚砜中，氩气保护下于80～90℃下反应1～3h，反应完后除去反应液，在碱性条件下，搅拌加入取代苯肼，于室温下搅拌至反应完全，纯化得所述色烯芳基酰肼类化合物。
14、本专利技术的第三个目的在于保护所述的色烯芳基酰肼类化合物在制备农用抑菌剂中的应用。
15、优选的，所述农用抑菌剂用于防治植物病原真菌引起的植物病害。
16、优选的，所述植物病原真菌包括马铃薯干腐病菌、西瓜枯萎病菌、辣椒疫霉病菌、小麦赤霉病菌、油菜菌核病菌、苹果腐烂病菌、烟草赤星病菌、水稻稻瘟病菌、白菜黑斑病菌和番茄灰霉病菌。
17、与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
18、(1)本专利技术运用药物化学中的药效团拼合原理将其与色烯骨架相结合，设计、合成了一系列色烯芳基酰肼类化合物。抑菌活性测试结果表明该类化合物具有优异的抑菌活性，可作为活性成分用于制备植物病原真菌杀菌剂，杀菌剂用于防治马铃薯干腐病菌、西瓜枯萎病菌、辣椒疫霉病菌、小麦赤霉病菌、油菜菌核病菌、苹果腐烂病菌、烟草赤星病菌、水稻稻瘟病菌、白菜黑斑病菌和番茄灰霉病菌引起的植物病害。
19、(2)本专利技术所设计、合成的化合物均属于天然产物色烯骨架的衍生物，同时，部分化合物对植物病原真菌的抑制活性与现有常用的商品化杀菌剂百菌清、噁霉灵相比具有潜在的低毒、高效、广谱的特点。本专利技术可为基于色烯骨架的植物源抑菌剂的开发提供候选化合物。
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1.一种色烯芳基酰肼类衍生物，其特征在于，所述色烯芳基酰肼类衍生物的结构通式如式(I)所示：
2.根据权利要求1所述一种色烯芳基酰肼类衍生物，其特征在于，所述色烯芳基酰肼类衍生物包括如下化合物中的任意一种：
3.根据权利要求1所述一种色烯芳基酰肼类化合物的制备方法，其特征在于，以对羟基苯甲醛为原料通过取代反应、环化反应、氧化反应、酰化反应和肼解反应得到色烯芳基酰肼类化合物。
4.根据权利要求3所述一种色烯芳基酰肼类化合物的制备方法，其特征在于，所述取代反应和环化反应为：
5.根据权利要求4所述一种色烯芳基酰肼类化合物的制备方法，其特征在于，所述氧化反应为：将制得的环化反应产物和2-甲基-2-丁烯溶解后，加入磷酸二氢钠水溶液，于冰浴下搅拌并加入次氯酸钠水溶液，室温下搅拌1～3h，反应完全后，加水、萃取、干燥并浓缩，纯化得到氧化反应产物；其中，环化反应产物、2-甲基-2-丁烯、磷酸二氢钠、水、次氯酸钠按比例为：4.2mmol:11mL:34mmol:2mL:30mmol。
6.根据权利要求5所述一种色烯芳基酰肼类化合物的制备
7.根据权利要求6所述一种色烯芳基酰肼类化合物的制备方法，其特征在于，所述取代苯肼与所述色烯芳基酰肼类化合物的对应关系为：
8.一种权利要求1所述的色烯芳基酰肼类化合物在制备农用抑菌剂中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述农用抑菌剂用于防治植物病原真菌引起的植物病害。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述植物病原真菌包括马铃薯干腐病菌、西瓜枯萎病菌、辣椒疫霉病菌、小麦赤霉病菌、油菜菌核病菌、苹果腐烂病菌、烟草赤星病菌、水稻稻瘟病菌、白菜黑斑病菌和番茄灰霉病菌。
...【技术特征摘要】
1.一种色烯芳基酰肼类衍生物，其特征在于，所述色烯芳基酰肼类衍生物的结构通式如式(i)所示：
2.根据权利要求1所述一种色烯芳基酰肼类衍生物，其特征在于，所述色烯芳基酰肼类衍生物包括如下化合物中的任意一种：
3.根据权利要求1所述一种色烯芳基酰肼类化合物的制备方法，其特征在于，以对羟基苯甲醛为原料通过取代反应、环化反应、氧化反应、酰化反应和肼解反应得到色烯芳基酰肼类化合物。
4.根据权利要求3所述一种色烯芳基酰肼类化合物的制备方法，其特征在于，所述取代反应和环化反应为：
5.根据权利要求4所述一种色烯芳基酰肼类化合物的制备方法，其特征在于，所述氧化反应为：将制得的环化反应产物和2-甲基-2-丁烯溶解后，加入磷酸二氢钠水溶液，于冰浴下搅拌并加入次氯酸钠水溶液，室温下搅拌1～3h，反应完全后，加水、萃取、干燥并浓缩，纯化得到氧化反应产物...
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