一种轴手性联萘亚磷酸酯骨架三齿P,N,N-配体及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供一种新型轴手性联萘亚磷酸酯骨架三齿P,N,N‑配体的制备方法及在Cu‑催化不对称炔丙基转化中的应用，该手性配体结构新颖、制备简便，性质稳定、对空气和湿度具有很好耐受力。该手性配体以轴手性2‑氨基‑2'‑羟基‑1,1'‑联萘(NOBIN)衍生的吡啶亚胺化合物与轴手性1,1'‑联二萘酚衍生的亚磷酰氯为原料，在碱添加剂作用下，在温和条件下经一步反应制备。该新型轴手性联萘亚磷酸酯骨架三齿P,N,N‑配体与Cu金属前体组成的催化剂在不对称炔丙基转化反应中具有优异的催化活性和立体选择性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机合成领域，具体涉及一种新型轴手性联萘亚磷酸酯骨架三齿p,n,n-配体的制备方法及其在cu-催化的不对称炔丙基转化反应的应用。

技术介绍

1、含炔基手性化合物存在于许多天然产物以及生物活性分子中[(a)thompson,a.s.；corley,e.g.；huntington,m.f.；grabowski,e.j.j.tetrahedron lett.1995,36,8937-8940.(b)dakisay,d.s.；molinski,t.f.j.nat.prod.2010,73,679-682.(c)hitora,y.；takada,k.；okada,s.；matsunaga,s.tetrahedron 2011,67,4530-4534]。近十年来，cu-催化不对称炔丙基转化已成为构建含炔基手性化合物及手性环状骨架重要和高效的方法之一。[(d)hu,x.-h.；liu,z.-t.；shao,l.；hu,x.-p.synthesis 2015,913-923.(e)zhang,d.-y.；hu,x.-p.tetrahedron lett.2本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种轴手性联萘亚磷酸酯骨架三齿P,N,N-配体，其特征在于，具有如下式所示结构中的一种或二种以上：

2.根据权利要求1所述轴手性联萘亚磷酸酯骨架三齿P,N,N-配体，其特征在于，其优势配体结构如下：

3.根据权利要求1或2所述轴手性联萘亚磷酸酯骨架三齿P,N,N-配体的制备方法，其特征在于，制备路线如下：

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，包括以下具体步骤：

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述反应介质选自质子性溶剂和/或非质子性溶剂；甲醇、乙醇、四氢呋喃、甲苯、乙腈和二氯甲烷中的一种或多种；优选为甲苯。

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【技术特征摘要】

1.一种轴手性联萘亚磷酸酯骨架三齿p,n,n-配体，其特征在于，具有如下式所示结构中的一种或二种以上：

2.根据权利要求1所述轴手性联萘亚磷酸酯骨架三齿p,n,n-配体，其特征在于，其优势配体结构如下：

3.根据权利要求1或2所述轴手性联萘亚磷酸酯骨架三齿p,n,n-配体的制备方法，其特征在于，制备路线如下：

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，包括以下具体步骤：

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述反应介质选自质子性溶剂和/或非质子性溶剂；甲醇、乙醇、四氢呋喃、甲苯、乙腈和二氯甲烷中的一种或多种；优选为甲苯。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述碱添加剂选自koh、naoh、na2co3、cs2co3、k2co3、nahco3、ipr2net、iprnme2、net3、tbuok、tbuon...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡向平，万银波，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：