【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化工，具体涉及一种己二胺与环己亚胺联产的方法。
技术介绍
1、己二胺与己二酸通过缩聚反应制得聚己二酰己二胺，又称聚酰胺66(pa66)或尼龙66。目前己二胺均由己二腈加氢获得，己二腈工业技术包括丁二烯氢氰化法、丙烯腈电解二聚法和己二酸高温氨化法。2019年全球己二腈产量已达174.6万吨/年，产能主要集中在英威达、奥升德、索尔维和旭化成这4家公司。其中，英威达己二腈产能为104万吨，为全球最大的己二腈生产企业；奥升德己二腈产能为40万吨，位居第二；索尔维有26万吨的己二腈产能；旭化成建有4.3万吨的己二腈装置。
2、己二腈生产技术被英威达、罗地亚公司垄断，尤其是英威达几乎垄断了全球己二腈的生产和贸易，目前，国内仍未实现己二腈自主供应，产品全部从国外进口，使得国内己二胺发展缓慢。从政策方面来看，尼龙66相关行业有反倾销政策。我国己二胺的进口受国外政策的约束，基于目前国际贸易形势，是工程塑料产业链中受国际局势影响下“卡脖子”的重要化学品之一。
3、环己亚胺(六亚甲基亚胺)是七元杂环亚胺类化合物，是一种重要的化学中间体，也是一种技术含量较高的有机精细化学品，不仅可用作医药、农药中间体，还可用于纺织、橡胶、纤维、树脂、金属防腐、三废处理、分子筛等许多领域。环己亚胺因其合成用催化剂选择较难，世界上只有少数国家能够生产。长时期以来，环己亚胺生产技术由杜邦公司垄断，从生产尼龙时的副产品中回收环己亚胺，原生产能力为年产0.36万吨/年，但近年来生产规模不断扩大，目前产能达1.5万吨/年。日本三菱化学公司则采
4、国内一些环已亚胺生产方法存在着环境污染、催化剂不易回收、催化剂难以重复利用、产品收率不高等种种问题。环已亚胺工业化合成路线复杂，腐蚀性强、毒性强，对储存、合成设备的投资及维护费用较高，造成环已亚胺的价格昂贵，限制了环已亚胺在更多领域的大规模应用。环已亚胺行业正处于成长期，企业进入壁垒相对较高。因此，国内环已亚胺企业大批量生产存在一定困难。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术的存在己二胺和环己亚胺的生产能力不足的问题，提供一种己二胺与环己亚胺联产的方法。
2、为了实现上述目的，本专利技术提供了一种己二胺与环己亚胺联产的方法，该方法包括：
3、(1)在氨化反应条件下和第一溶剂存在下，使己二醇和氨发生氨化反应得到氨化反应产物，将氨化反应产物进行分离得到环己亚胺、己二胺、含氨基己醇的物料和含碳十二胺的物料；将至少部分含氨基己醇的物料返回氨化反应中，控制返回氨化反应中含氨基己醇的物料与新鲜己二醇的质量比为0.3-20；
4、(2)在氨解反应条件下和第二溶剂存在下，使含碳十二胺的物料中的碳十二胺发生氨解反应得到氨解产物。
5、本专利技术己二胺与环己亚胺联产的方法具有以下特点：
6、(1)本专利技术通过控制在氨化和氨解反应中引入溶剂，避免了固相结晶析出，也避免了无溶剂体系需采取全流程保温措施而带来的巨大投资。
7、(2)本专利技术的方法能够突破己二腈原料及技术被国外垄断的现状，使尼龙66的关键原料国产化。本工艺流程本质安全性高，不涉及剧毒的腈类化学品，技术路线简捷，环境友好。
8、(3)本专利技术可充分利用已有己二醇资源的企业，为其提供一种己二醇临氢氨化制己二胺联产环己亚胺的方法，同时获得两种附加值高、市场前景乐观的产品，提高了己二醇氨化装置的灵活性，企业可根据己二胺、环己亚胺的市场需求及价格，对装置进行排产。优选情况下，获得的己二胺产品产量稳定、纯度高、收率高，杂质少；联产获得的环己亚胺产品纯度高、杂质少。
9、(4)本专利技术的方法可以在保证己二胺和环己亚胺的总收率较高的情况下，灵活调节己二胺和环己亚胺的产量，提高企业对市场的适应能力，可根据市场需求及时调整生产方向。并且本专利技术的方法简单，易于调整，适应性强。本专利技术的方法还减少了废液的排放，提高了原料的利用率。
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1.一种己二胺与环己亚胺联产的方法，其特征在于，该方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，控制含氨基己醇的物料与新鲜己二醇的质量比为0.5-15。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，将部分环己亚胺返回氨化反应中，将剩余环己亚胺作为产品抽出，并控制作为产品抽出的环己亚胺与返回氨化反应的环己亚胺的重量比为0.01-0.75。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，氨化反应在氢气存在下进行，氢气：氨：己二醇的摩尔比为0.1-11：17-65：1，优选0.2-6：21-55：1，氨化反应的温度为110-220℃，优选120-210℃；氨化反应的压力为6.5-17MPaG，优选8-15MPaG，新鲜己二醇的液相体积空速为0.06-9h-1优选0.07-3.7h-1。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，氨化反应产物分离的方式为：将氨化反应产物送入脱轻塔进行环己亚胺、第一溶剂和水的分离，脱轻塔的塔顶得到含环己亚胺、第一溶剂和水的物料；脱轻塔的塔釜物料送入精馏塔进行己二胺的分离，精馏塔的塔顶得到己二胺；精馏塔的塔釜物料送入脱
6.根据权利要求5所述的方法，其中，脱轻塔的操作条件包括：塔釜温度为100-350℃，塔顶温度为35-70℃，回流比为0.1-12，塔顶操作压力为-0.1MPaG至1MPaG，塔板数为10-60块。
7.根据权利要求5所述的方法，其中，精馏塔的操作条件包括：塔釜温度为130-350℃，塔顶温度为110-160℃，回流比为0.5-15，塔顶操作压力为-0.1MPaG至1MPaG，塔板数为20-60块。
8.根据权利要求5所述的方法，其中，脱重塔的操作条件包括：塔釜温度为130-350℃，塔顶温度为140-200℃，回流比为0.5-15，塔顶操作压力为-0.1MPaG至0.5MPaG，塔板数为20-100块。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，氨解反应在氢气和氨存在进行，氢气：氨：以双(六甲撑)三胺计含碳十二胺的物料的摩尔比为0.2-15：17-105：1，优选0.13-13：20-95:1；氨解反应的温度为130-270℃，优选140-265℃；氨解反应的压力为9.5-23MPaG，优选10.5-21MPaG；含碳十二胺的物料的液相体积空速为0.06-5h-1，优选0.07-3h-1。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，第一溶剂和第二溶剂各自独立地选自四氢呋喃、1,4-二氧六环、正己烷、环己烷和叔丁醇中的至少一种；
11.根据权利要求1所述的方法，其中，从氨化反应产物和氨解产物中分离得到的第一溶剂或第二溶剂经过分离后返回氨化反应或者氨解反应。
...【技术特征摘要】
1.一种己二胺与环己亚胺联产的方法，其特征在于，该方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，控制含氨基己醇的物料与新鲜己二醇的质量比为0.5-15。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，将部分环己亚胺返回氨化反应中，将剩余环己亚胺作为产品抽出，并控制作为产品抽出的环己亚胺与返回氨化反应的环己亚胺的重量比为0.01-0.75。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，氨化反应在氢气存在下进行，氢气：氨：己二醇的摩尔比为0.1-11：17-65：1，优选0.2-6：21-55：1，氨化反应的温度为110-220℃，优选120-210℃；氨化反应的压力为6.5-17mpag，优选8-15mpag，新鲜己二醇的液相体积空速为0.06-9h-1优选0.07-3.7h-1。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，氨化反应产物分离的方式为：将氨化反应产物送入脱轻塔进行环己亚胺、第一溶剂和水的分离，脱轻塔的塔顶得到含环己亚胺、第一溶剂和水的物料；脱轻塔的塔釜物料送入精馏塔进行己二胺的分离，精馏塔的塔顶得到己二胺；精馏塔的塔釜物料送入脱重塔进行氨基己醇的分离，脱重塔的塔顶得到含氨基己醇的物料，塔釜得到含碳十二胺的物料。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，脱轻塔的操作条件包括：塔釜温度为100-350℃，塔顶温度为35-70℃，回流比为...
【专利技术属性】
技术研发人员：赵梦，史倩，张伟宏，常大山，田峻，张敬升，胡志彦，王燕娜，李守振，曲玉萍，孙汝柳，李一，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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