【技术实现步骤摘要】
本申请涉及有机光电材料中间体合成，更具体地说，它涉及一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法。
技术介绍
1、芳香杂环类分子具有线性π电子离域特性，有较强的电子亲和势、共平面性、对化合物能隙较好的调节性等优点，被用于构建共轭化合物，广泛应用于半导体领域，如有机太阳能电池、有机场效应晶体管、光导材料、有机发光二极管和有机存储器等众多方面的研究。
2、硝化(nitration)是指有机化合物分子中的氢原子或基团被硝基所取代的反应。在苯环上引入硝基主要的用途有：1)作为制备氨基化合物的重要途径；2)促进亲核置换反应进行；3)使颜料的颜色加深。目前硝化反应有两种机理存在：亲核取代反应和单电子转移(single electrontransfer，set)机理。芳香杂环类的亲电硝化是制备这类芳香硝基化合物的重要方法。然而，这类硝化方法主要针对活化的芳环，如甲苯、苯胺和苯酚及其衍生物。钝化芳环的硝化反应相对受到较少关注。一方面是因为钝化芳环的硝化反应相对困难，主要依赖于硝-硫混酸硝化，其他的硝化试剂很难得到较好的效果；另一方面，当需要合成含有钝化芳环的硝基化合物时，往往需先经过改变合成策略，将钝化芳环转化成活化芳环的硝化，再用活化芳环的硝化方法进行硝化，这往往造成合成路线的延长，降低了合成效率。
3、专利公开号cn 113354598 a公开了一种简单高效芳香杂环化合物的硝化方法，该针对芳香杂环类分子的硝化采用多种混酸的方式制备含硝基化合物，所使用的混酸种类多，反应时间长，且最终获得的目标产品收率低。因此，开发更方便快速的硝化
技术实现思路
1、为了解决现有钝化芳环的硝化反应所使用的混酸种类多，反应时间长，最终获得的目标产品收率低等缺陷，本申请提供了一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法。
2、本申请提供了一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，采用如下的技术方案：
3、一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，所述包括如下步骤：
4、(1)向圆底烧瓶中加入有机酸，在冰浴条件下搅拌后再加入硝化剂，搅拌形成固态或固液混合态，随后升温使得混合物恢复至液态；
5、(2)取另一反应瓶，加入催化剂和芳香杂环化合物，随后将步骤(1)中得到的液体混合物加入该反应瓶内，搅拌至反应结束，将所得反应液经过后处理，即获得目标产物。
6、优选的，所述步骤(2)中芳香杂环化合物具有如下结构：
7、
8、其中：x选自se、s、o＝s＝o或n-r1；y选自s、se或te。
9、优选的，所述步骤(1)中有机酸为含氟有机酸。
10、优选的，所述含氟有机酸为二氟乙酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、三氟乙酸酐、2,4,5-三氟苯乙酸、2,4,6-三氟苯甲酸中的至少一种。
11、优选的，所述步骤(1)中硝化剂为无机硝化剂。
12、优选的，所述无机硝化剂为硝酸、发烟硝酸、硝酸四甲铵盐、硝酸铵、三四氧化二氮中的至少一种。
13、优选的，所述步骤(2)中催化剂为无机盐水合物。
14、优选的，所述无机盐水合物为三氯化铁晶体(fecl3·6h2o)、十水硫酸钠(na2so4·10h2o)、三氯化铝水合物(alcl3·6h2o)、硫酸锌水合物(znso4·7h2o)中的至少一种。
15、优选的，所述步骤(2)中后处理包括重结晶、洗涤和干燥。
16、综上所述，本申请具有以下有益效果：
17、本申请提供了一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，采用两种混合酸，在催化剂存在下，将钝化芳香杂环化合物一锅合成双硝基产物，具有反应操作简单，反应步骤少，反应时间短，产品收率高等优点。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，所述步骤(2)中芳香杂环化合物具有如下结构：
3.根据权利要求1所述的一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，所述步骤(1)中有机酸为含氟有机酸。
4.根据权利要求3所述的一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，所述含氟有机酸为二氟乙酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、三氟乙酸酐、2,4,5-三氟苯乙酸、2,4,6-三氟苯甲酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，所述步骤(1)中硝化剂为无机硝化剂。
6.根据权利要求5所述的一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，所述无机硝化剂为硝酸、发烟硝酸、硝酸四甲铵盐、硝酸铵、三四氧化二氮中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，所述步骤(2)中催化剂为无机盐水合物。
8.根据权利要求7所述的一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，
9.根据权利要求1所述的一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，所述步骤(2)中后处理包括重结晶、洗涤和干燥。
...【技术特征摘要】
1.一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，所述步骤(2)中芳香杂环化合物具有如下结构：
3.根据权利要求1所述的一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，所述步骤(1)中有机酸为含氟有机酸。
4.根据权利要求3所述的一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，所述含氟有机酸为二氟乙酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、三氟乙酸酐、2,4,5-三氟苯乙酸、2,4,6-三氟苯甲酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种钝化芳香杂环化合物的硝化方法，其特征在于，所述步骤(1)中硝化剂为无机硝化剂。
6.根据权利...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨雪，吴清来，宋文志，
申请(专利权)人：棓诺苏州新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。