【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化剂领域，尤其涉及一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂及其制备方法。
技术介绍
1、α-烯烃是高附加值化工原料，可用作共聚单体生产高端聚乙烯，用作原料生产用于高档合成润滑油的基础油。α-烯烃也是生产添加剂、粘合剂、密封剂、高档增塑剂和洗涤剂等精细化工品的基本原料。在α-烯烃产品中，1-己烯、1-辛烯和1-癸烯的附加值最高、需求量最大。其中1-己烯、1-辛烯是合成pe-rt、poe等高端聚乙烯产品的主要共聚单体，而1-辛烯、1-癸烯是高档合成润滑油的基础油—pao的基本原料。
2、目前，世界上生产α-烯烃技术主要为乙烯齐聚技术。乙烯齐聚技术主要分为两类：一是乙烯齐聚生产宽分布α-烯烃技术，即通过乙烯齐聚反应得到宽分布偶数碳的α-烯烃(c4～c20)，再将其分离得到单一α-烯烃(如1-己烯、1-辛烯、1-癸烯)或多组分α-烯烃组合物；二是专门以单一α-烯烃为目标产品的高选择性乙烯齐聚技术，如乙烯三聚合成1-己烯技术和乙烯四聚合成1-辛烯技术，得到1-己烯、1-辛烯。
3、但是现有技术仍存在一些缺点，比如选择性差，收率底等问题。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂及其制备方法。
2、一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂，包括下列重量份的原料：
3、
4、作为优选的技术方案，包括下列重量份的原料：
5、
6、
7、作为优选的技术方案，所
8、作为优选的技术方案，所述甲基铝氧烷化合物的粒径为20～60微米。
9、本专利技术还公开了上述用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化的制备方法，包括下列步骤：
10、1)将碳纳米管加入混酸溶液中进行超声处理，得到黑色粘稠液；向黑色粘稠液中加入去离子水，室温静止沉降24小时后将上层清液倒掉；重新加入去离子水进行二次沉降，如此反复直至上层清液ph为中性；之后将沉淀液进行抽滤分离，用超纯水洗涤至所得黑色沉淀为中性；然后将黑色沉淀干燥、研磨，得到两端开口的直径为100～200μm的氧化碳纳米管；将得到的氧化碳纳米管加入二甲基硅基双茚二氯化锆溶液中进行24小时超声处理，然后倒入砂滤漏斗中进行抽滤，之后用无水乙醚进行抽滤洗涤至滤液透明；然后将砂芯漏斗中黑色沉淀进行真空干燥，得到改性碳纳米管；每100ml的二甲基硅基双茚二氯化锆溶液中加入1～10g的氧化碳纳米管，所述超声处理的温度为20～40℃，所述真空干燥的温度为30～50℃，所述真空干燥时间为2～4h；
11、2)取2～10重量份的改性碳纳米管、40～60重量份的五甲基环戊二烯基-(2-苯基苯氧基)-二氯化钛、20～30重量份的五甲基环戊二烯基-(2,6-二异丙基苯氧基)-二氯化钛与0～2重量份的甲基铝氧烷化合物混合，得到用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂。
12、作为优选的技术方案，所述1)中所述混酸溶液为70％浓硫酸与68％浓硝酸的混合溶液；浓硫酸与浓硝酸体积比为3:1。
13、作为优选的技术方案，所述二甲基硅基双茚二氯化锆溶液为每100ml水中含有0.5～1g二甲基硅基双茚二氯化锆。
14、采用了上述技术方案的一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂的制备方法，包括下列步骤：1)将碳纳米管加入混酸溶液中进行超声处理，得到黑色粘稠液；向黑色粘稠液中加入去离子水，室温静止沉降24小时后将上层清液倒掉；重新加入去离子水进行二次沉降，如此反复直至上层清液ph为中性；之后将沉淀液进行抽滤分离，用超纯水洗涤至所得黑色沉淀为中性；然后将黑色沉淀干燥、研磨，得到两端开口的直径为100～200μm的氧化碳纳米管；将得到的氧化碳纳米管加入二甲基硅基双茚二氯化锆溶液中进行24小时超声处理，然后倒入砂滤漏斗中进行抽滤，之后用无水乙醚进行抽滤洗涤至滤液透明；然后将砂芯漏斗中黑色沉淀进行真空干燥，得到改性碳纳米管；每100ml的二甲基硅基双茚二氯化锆溶液中加入1～10g的氧化碳纳米管，所述超声处理的温度为20～40℃，所述真空干燥的温度为30～50℃，所述真空干燥时间为2～4h；2)取2～10重量份的改性碳纳米管、40～60重量份的五甲基环戊二烯基-(2-苯基苯氧基)-二氯化钛、20～30重量份的五甲基环戊二烯基-(2,6-二异丙基苯氧基)-二氯化钛与0～2重量份的甲基铝氧烷化合物混合，得到用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂。
15、本专利技术的有益效果：
16、本专利技术催化剂的活性高，可用于催化合成α-烯烃，且能够高活性、高选择性地合成高碳数的α-烯烃，使乙烯单耗降低。
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1.一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂，其特征在于包括下列重量份的原料：
2.如权利要求1所述一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂，其特征在于，包括下列重量份的原料：
3.如权利要求1至2任意一项所述一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂，其特征在于：所述改性纳米碳管的直径为20～100微米。
4.如权利要求1至2任意一项所述一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂，其特征在于：所述甲基铝氧烷化合物的粒径为20～60微米。
5.一种制备如权利要求1至2任意一项所述用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂的方法，其特征在于，包括下列步骤：
6.如权利要求5所述一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂的制备方法，其特征在于：所述1)中所述混酸溶液为70％浓硫酸与68％浓硝酸的混合溶液；浓硫酸与浓硝酸体积比为3:1。
7.如权利要求5所述一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂的制备方法，其特征在于：所述二甲基硅基双茚二氯化锆溶液为每100ml水中含有0.5～1g二甲基硅基双茚二氯化锆。
【技术特征摘要】
1.一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂，其特征在于包括下列重量份的原料：
2.如权利要求1所述一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂，其特征在于，包括下列重量份的原料：
3.如权利要求1至2任意一项所述一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂，其特征在于：所述改性纳米碳管的直径为20～100微米。
4.如权利要求1至2任意一项所述一种用于乙烯齐聚合成α-烯烃的催化剂，其特征在于：所述甲基铝氧烷化合物的粒径为20～60微米。
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【专利技术属性】
技术研发人员：王艳丽，董小攀，张娜，朱宇飞，张文龙，
申请(专利权)人：朴烯晶新能源材料上海有限公司，
类型：发明
国别省市：
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