【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及含噻吩、吡啶的杂环类有机化合物的制备，具体为一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法。
技术介绍
1、oled(有机发光二极管)基于其驱动电压低、发光色度强及发光响应快、效率高、超薄柔性可折叠等诸多优势，被誉为二十一世纪平板技术。作为新型显示技术，oled目前正处于产业爆发前期，根据显示技术发展历程，未来十年或将是oled逐步占据主导的时代。1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶切片是合成oled绿光掺杂材料关键中间体，近些年来吸引了越来越多的目光，因而如何实现其高效制备一直是oled产业的研究热点。
2、公开号为cn115190879a，名称为新的化合物和包含其的有机发光器件的专利技术专利申请中，公开了基于借助硫甲基氧化合环实现噻吩环构建,继而实现目标分子合成的现有技术，其合成路线可表示如下：
3、
4、上述合成路线中存在以下不足：第一步suzuki偶联的吡啶衍生物：3-溴-6-氯-2-(甲基硫基)吡啶，价格昂贵，需要预先定制合成，加剧了反应制备周期，硫甲基会进一步毒化pd催化剂，继而需要相对多的昂贵催化剂，进一步加剧了反应成本，不利于工业化生产；第二步需使用氧化剂双氧水，氧化氛围可操作性差，危险系数高；第二、第三步，后处理阶段需要大量的水淬灭析出固体，三废多，通量低，可操作性差；整个合成路线步骤冗长繁琐，不利于大规模生产应用。综上，亟需一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法来解决这些问题。
技术实现思路<
1、本专利技术的目的在于提供一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，以解决上述
技术介绍
中提到的问题。
2、为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，包括以下具体内容：以5-溴-2-氯吡啶、苯硼酸为原料，经铃木偶联制得2-氯-5-苯基吡啶中间产物，加入硫磺作为环化噻吩化原料，在电催化条件下，通过亲核加成使硫固化，通过单电子转移实现硫自由基的生成，完成温和条件下的环化噻吩化合成，分离粗产物获得1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶。
3、优选的，上述原料中，5-溴-2-氯吡啶、苯硼酸、硫磺的摩尔比为1:1.05:(0.2-0.3)。
4、优选的，上述铃木偶联中，钯催化剂用量为5-溴-2-氯吡啶摩尔量的0.05％，催化剂选择pd-132。
5、优选的，上述铃木偶联中，碱的用量为5-溴-2-氯吡啶摩尔量的2倍，碱选择碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾。
6、优选的，上述铃木偶联中，溶剂中的有机相体积与5-溴-2-氯吡啶摩尔量的比例为100ml:0.05mol，溶剂选自体积比为7:3:3的二甲苯-乙醇-水、体积比为10:1的四氢呋喃-水、体积比为10:1的dmf-水。
7、优选的，上述电催化条件具体为：加入酸性添加剂、插入电极、调整电流。
8、优选的，上述酸性添加剂选择一水合对甲苯磺酸、三氟乙酸、盐酸，酸性添加剂的用量为5-溴-2-氯吡啶摩尔量的一半。
9、优选的，上述电极采用pt(-)|c(+)、pb(-)|pt(+)或ni(-)|c(+)。
10、优选的，上述电流为15ma。
11、优选的，上述电催化条件下，室温反应6-10小时。
12、与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
13、1、该1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，先利用廉价的5-溴-2-氯吡啶、苯硼酸通过经典的suzuki偶联得到2-氯-5-苯基吡啶，原料来源广泛，成本低，避免了现有工艺中复杂昂贵的底物，大大简化了反应的路线及周期，提高了生产工艺的竞争性；再用廉价的硫磺作为原料电催化偶联，通过亲核加成使s固化，继而通过单电子转移实现s自由基的生成，从而实现温和条件下的环化噻吩化合成，该合成方法两步一锅，操作简便合理，条件温和，室温下即可实现偶联过程，无需添加电解质即可实现相应的电化学转化，成本低，三废低，稍加控制即可获得较高收率，适用于投入大规模化生产。
14、2、该1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，选择电催化代替传统的氧化偶联，避免了传统的cdc偶联所需的当量的氧化剂，可进一步减少三废量，符合绿色化学的要义。
15、3、该1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，以廉价易得的硫磺作为噻吩母体硫源，避免了预先合成硫醇衍生物的繁琐步骤，避免了硫醇衍生物合成阶段异味，可操作性强，步骤经济性强，更绿色环保。
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1.一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于，包括以下具体内容：以5-溴-2-氯吡啶、苯硼酸为原料，经铃木偶联制得2-氯-5-苯基吡啶中间产物，加入硫磺作为环化噻吩化原料，在电催化条件下，通过亲核加成使硫固化，通过单电子转移实现硫自由基的生成，完成温和条件下的环化噻吩化合成，分离粗产物获得1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶。
2.根据权利要求1所述的一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于：所述原料中，5-溴-2-氯吡啶、苯硼酸、硫磺的摩尔比为1:1.05:(0.2-0.3)。
3.根据权利要求1所述的一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于：所述铃木偶联中，钯催化剂用量为5-溴-2-氯吡啶摩尔量的0.05％，催化剂选择Pd-132。
4.根据权利要求1所述的一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于：所述铃木偶联中，碱的用量为5-溴-2-氯吡啶摩尔量的2倍，碱选择碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾。
5.根据权利要
6.根据权利要求1所述的一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于，所述电催化条件具体包括：加入酸性添加剂、插入电极、调整电流。
7.根据权利要求6所述的一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于：所述酸性添加剂选择一水合对甲苯磺酸、三氟乙酸、盐酸，酸性添加剂的用量为5-溴-2-氯吡啶摩尔量的一半。
8.根据权利要求6所述的一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于：所述电极采用Pt(-)|C(+)、Pb(-)|Pt(+)或Ni(-)|C(+)。
9.根据权利要求6所述的一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于：所述电流为15mA。
10.根据权利要求6所述的一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于：所述电催化条件下，室温反应6-10小时。
...【技术特征摘要】
1.一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于，包括以下具体内容：以5-溴-2-氯吡啶、苯硼酸为原料，经铃木偶联制得2-氯-5-苯基吡啶中间产物，加入硫磺作为环化噻吩化原料，在电催化条件下，通过亲核加成使硫固化，通过单电子转移实现硫自由基的生成，完成温和条件下的环化噻吩化合成，分离粗产物获得1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶。
2.根据权利要求1所述的一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于：所述原料中，5-溴-2-氯吡啶、苯硼酸、硫磺的摩尔比为1:1.05:(0.2-0.3)。
3.根据权利要求1所述的一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于：所述铃木偶联中，钯催化剂用量为5-溴-2-氯吡啶摩尔量的0.05％，催化剂选择pd-132。
4.根据权利要求1所述的一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特征在于：所述铃木偶联中，碱的用量为5-溴-2-氯吡啶摩尔量的2倍，碱选择碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾。
5.根据权利要求1所述的一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法，其特...
【专利技术属性】
技术研发人员：吴忠凯，朱叶峰，杨修光，王凡，裴晓东，钱有军，申保金，
申请(专利权)人：中钢天源股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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