【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及质量控制领域，具体地，涉及一种用于己二醇氨化制己二胺液相组分检测的系统、一种用于己二醇氨化制己二胺液相组分检测的方法以及一种己二醇氨化制己二胺工艺的质量控制方法。
技术介绍
1、己二胺，熔点42℃，常温下无色片状结晶体，是较强的碱性。尼龙-66和尼龙-610是己二胺的主要生产产品，己二胺与己二酸发生中和反应，缩聚成尼龙-66产品，与葵二酸发生中和反应，缩聚成尼龙-610产品，将尼龙-66、尼龙-610产品经过加入功能助剂等生产工程塑料、军用级与民用级纤维等产品。1,6-己二异氰酸酯简称hdi，是由己二胺的光化反应制得，具有抗氧化、抗紫外线、抗风化等多种优良性能，在涂料、胶粘剂、弹性体等聚氨酯制品中具有广阔的市场。
2、目前己二胺的生产工艺主要有己二腈法、己二醇法、己内酰胺法、己二酸法和丁二烯法等，本专利技术主要应用于己二醇法生产己二胺产品。己二醇法生产己二胺的主要工艺流程为：将己二醇、氨气按照一定的比例混合，在催化剂作用下，在反应器中氨化生成己二胺混合液。经分离塔分离后，在部分冷凝器中捕集液体粗胺，未被冷凝的气态氨气用水吸收，精制后得到成品液态己二胺。
3、己二醇法生产己二胺得到的液相产物中主要有1,6-己二胺、1,6-己二醇、1,6-己二醛、6-氨基-1-己醇、环己亚胺、环己胺和己内酰胺。常规监测己二醇法生产己二胺液相组分采用气相色谱-氢火焰检测器法，由于己二胺液相产物含量在ppm至百分含量区间，该方法最大的不足是氢火焰检测器灵敏度不足，难以对ppm级己二胺液相产物定量分析。同时由于氢火焰
技术实现思路
1、针对上述情况，为克服现有气相色谱氢火焰检测器技术监测己二醇法生产己二胺液相组分的不足之处，本专利技术提供一种气质联用测定己二醇法生产己二胺液相组分含量的方法，利用该方法测定反应液中1,6-己二胺、1,6-己二醇、1,6己二醛、6-氨基-1-己醇、环己亚胺、环己胺、己内酰胺含量，具有检测迅速、定性简便、重复性好、准确度高和检测限低等优点，且能够用于己二醇生产己二胺的工艺中对过程产物在线实时分析，降低反应过程控制难度，提高催化选择性，提供转化率和产品收率，控制产品质量。
2、为了实现上述目的，本专利技术一方面提供一种用于己二醇氨化制己二胺液相组分检测的系统，该系统为气相色谱-质谱系统，其中，气相色谱单元包括预柱、十通阀、色谱柱1和色谱柱2；
3、其中，预柱通过管路与待测气体源和载气源连接，并通过管路与十通阀连接，用于将待测气体进行预分离，得到含有1,6-己二胺、环己亚胺、环己胺和己内酰胺的组分1以及含有1,6-己二醇、1,6己二醛和6-氨基-1-己醇的组分2；
4、所述十通阀分别与色谱柱1和色谱柱2连接，所述十通阀还与质谱检测仪连接，其中，色谱柱1用于分离组分1，色谱柱2用于分离组分2；
5、其中，所述预柱的固定相为氰丙基-苯基-甲基聚硅氧烷，其中，以摩尔量计，所述氰丙基-苯基-甲基聚硅氧烷中，氰丙基的含量为20-30％，苯基的含量为20-30％，甲基的含量为40-60％；
6、其中，所述色谱柱1的固定相为苯基-甲基聚硅氧烷，其中，以摩尔量计，所述苯基-甲基聚硅氧烷中，苯基的含量为40-60％，甲基的含量为40-60％；
7、其中，所述色谱柱2的固定相为氨基化改性的交联聚乙二醇。
8、本专利技术第二方面提高一种用于己二醇氨化制己二胺液相组分检测的方法，在如上所述的系统中进行检测，该方法包括：
9、待测气体通过阀进样的方式进入所述系统，待测气体进入预柱进行预分离，得到含有1,6-己二胺、环己亚胺、环己胺和己内酰胺的组分1以及含有1,6-己二醇、1,6己二醛和6-氨基-1-己醇的组分2；
10、将组分1切换至色谱柱1进行分离，然后将分离的1,6-己二胺、环己亚胺、环己胺和己内酰胺切换至质谱检测仪进行质谱检测；
11、将组分2切换至色谱柱2进行分离，然后将分离的1,6-己二醇、1,6己二醛和6-氨基-1-己醇切换至质谱检测仪进行质谱检测。
12、优选地，通过控制切换阀的切换顺序，控制所述待测气体中各组分的出峰顺序依次为1,6-己二胺、环己亚胺、1,6己二醛、6-氨基-1-己醇、1,6-己二醇、己内酰胺和环己胺。
13、本专利技术第三方面提供如上所述的系统或如上所述的方法在己二醇氨化制己二胺工艺的质量控制中的应用。
14、本专利技术第四方面提供一种己二醇氨化制己二胺工艺的质量控制方法，该方法包括：将己二醇和氨在氨化反应器中接触并反应，得到反应后的物料依次经过氨回收塔、脱轻塔和己二胺精馏塔进行分离处理，得到己二胺和精馏塔塔釜液，在脱重塔中对精馏塔塔釜液进行精馏，得到的轻相组分为中间产物；
15、在如上所述的系统中按照如上所述的方法对所述中间产物中的己二醇含量进行检测，并计算所述中间产物的醇氨比，并根据所述醇氨比控制己二醇和氨的进料量使得进入氨化反应器中反应的物料中己二醇和氨的质量比在1:2-1:9的范围内。
16、在本专利技术所述的用于己二醇氨化制己二胺液相组分检测的系统中采用本专利技术所述的方法能够用于己二醇法生产己二胺工艺中用于质量控制，该方法可同时测定反应液相中1,6-己二胺、1,6-己二醇、1,6己二醛、6-氨基-1-己醇、环己亚胺、环己胺和己内酰胺含量，分析过程5-15min内完成，为己二醇法生产己二胺反应工艺条件优化提供了简便、快速、可靠的分析方法，同时能够找到适合的醇氨比以生成直链己二胺产品，提高产品的质量和收率。
17、而且，使用本专利技术提供的系统检测时，还有定性简便、重复性好以及定量准确等优点，且各组分的最低检出限均可达10ppm以下。
18、且本专利技术所述的系统可以用于己二醇生产己二胺的工艺中对过程产物在线实时分析，降低反应过程控制难度，提高催化选择性，提供转化率和产品收率，控制产品质量。
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1.一种用于己二醇氨化制己二胺液相组分检测的系统，其特征在于，该系统为气相色谱-质谱系统，其中，气相色谱单元包括预柱、十通阀、色谱柱1和色谱柱2；
2.根据权利要求1所述的系统，其中，所述色谱柱2的固定相为氨基化改性的聚乙二醇；
3.根据权利要求1或2所述的系统，其中，所述预柱的柱长为30-60m，直径为0.25-0.32mm；和/或
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的系统，其中，十通阀的1号接口与质谱检测仪连接，十通阀的2号接口和5号接口之间设有色谱柱1，十通阀的3号接口与8号接口连接，十通阀的4号接口与电子压力控制连接，十通阀的6号接口与预柱连接，十通阀的7号接口和10号接口之间设有色谱柱2，十通阀的9号接口与放空阀连接。
5.一种用于己二醇氨化制己二胺液相组分检测的方法，其特征在于，在权利要求1-4中任意一项所述的系统中进行检测，该方法包括：
6.根据权利要求5所述的方法，其中，色谱的条件包括：
7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，质谱检测的条件包括：
8.根据权利要求5-7中任意一
9.权利要求1-4中任意一项所述的系统或权利要求5-8中任意一项所述的方法在己二醇氨化制己二胺工艺的质量控制中的应用。
10.一种己二醇氨化制己二胺工艺的质量控制方法，其特征在于，该方法包括：将己二醇和氨在氨化反应器中接触并反应，得到反应后的物料依次经过氨回收塔、脱轻塔和己二胺精馏塔进行分离处理，得到己二胺和精馏塔塔釜液，在脱重塔中对精馏塔塔釜液进行精馏，得到的轻相组分为中间产物；
...【技术特征摘要】
1.一种用于己二醇氨化制己二胺液相组分检测的系统，其特征在于，该系统为气相色谱-质谱系统，其中，气相色谱单元包括预柱、十通阀、色谱柱1和色谱柱2；
2.根据权利要求1所述的系统，其中，所述色谱柱2的固定相为氨基化改性的聚乙二醇；
3.根据权利要求1或2所述的系统，其中，所述预柱的柱长为30-60m，直径为0.25-0.32mm；和/或
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的系统，其中，十通阀的1号接口与质谱检测仪连接，十通阀的2号接口和5号接口之间设有色谱柱1，十通阀的3号接口与8号接口连接，十通阀的4号接口与电子压力控制连接，十通阀的6号接口与预柱连接，十通阀的7号接口和10号接口之间设有色谱柱2，十通阀的9号接口与放空阀连接。
5.一种用于己二醇氨化制己二胺液相组分检测的方法，其特征在于，...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈松，姜健准，刘静，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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