【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及分子筛领域，具体涉及一种mor和ana共生分子筛及其制备方法和应用。
技术介绍
1、mor型分子筛具有沿[001]方向的八元环和十二元环(0.67nm×0.70nm)直孔道，在八元环和十二元环之间沿[010]方向也存在八元环(0.26nm×0.57nm)直孔道。mor分子筛的主孔道为十二元环结构，具有良好的催化稳定性，目前已经被广泛用作加氢裂化、异构化、烷基化和重整等过程中，也可用于分离气体或液体混合物，对于二甲醚羰基化反应，mor分子筛也具有极高的工业应用前景。ana型分子筛是一种具有微小孔道的沸石分子筛材料，具有八元环结构，独特的内部结构和晶体化学性质，由于其特殊的选择吸附性和异相催化性，使其在医疗等方面具有广泛的应用。如果将两种分子筛进行有机共生复合，并赋予共生晶体合理的酸性分布、良好的择形性，取长补短，可能会对某些催化反应或吸附、分离产生独特的应用效果。
2、上述两种分子筛材料的均存在孔径均匀单一、酸性较弱、活性不高和选择性较差的问题，单独难以处理复杂的组分，并且它们对相同反应物的催化性能不同。含有两种组分以上的多孔共生分子筛，含有多级孔道结构，强酸弱酸分布范围较广，可以处理分子直径大小不一的复杂组分，在催化、吸附等应用中可以发挥各自的优势，协同实现处理分子尺寸大小不一的复杂组分。
3、cn101279743b公开了一种共生分子筛及其合成方法，通过采用在共生分子筛合成过程中，加入含β沸石前驱体的晶种，控制好分子筛的成核和生长过程，制备出了一种共生分子筛，为zsm-5/丝光沸石/β共生
4、目前与mor分子筛共生沸石分子筛常见为和mfi分子筛或β分子筛等共生分子筛组合。mor和ana共生分子筛的报道较少，cn104556137b公开了mor/ana型多孔沸石共生材料及其制备方法，在制备晶种过程中添加季铵盐，采用晶种诱导整体转晶的方法来制备共生分子筛材料。cn106672993b公开了一种mor与ana共生沸石及其制备方法，双基团双功能有机模板剂为反应原料，水热晶化得到分散性良好的mor与ana共生分子筛，具有较大的比表面积与孔容，有利于石油化工、催化、离子吸附、净化等方面的应用。采用上述方法使用了较多的晶种，合成了类似核壳结构的两相分子筛，并非真正意义上的两相共生分子筛，或者采用的有机结构导向剂为类似二溴(氯代1-氮甲基吡咯基-3-氮甲基哌啶基丙烷等化合物，结构十分复杂，制备成本较高。采用低成本方法直接制备mor和ana型多孔共生分子筛将有助于拓展其应用场景。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种cha和mor共生分子筛及其制备方法和应用，所述共生分子筛的制备方法简单，成本较低，可作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂。
2、本专利技术第一方面提供一种mor和ana共生分子筛，所述共生分子筛焙烧前具有如式“sio2·1/nal2o3·pr”所示的示意性化学组成，其中10≤n≤30，r为有机结构导向剂，所述mor和ana共生分子筛包括具有如下表所示的x-射线衍射图谱，
3、
4、a：±0.30°，b：随2θ变化。
5、进一步地，有机结构导向剂r为含二甲基二乙基铵离子的季铵盐或季铵碱化合物。
6、进一步地，0.02≤p≤0.07。
7、进一步地，所述x-射线衍射图谱还包括如下表所示的x射线衍射峰，
8、
9、
10、a：±0.30°，b：随2θ变化。
11、进一步地，所述mor和ana共生分子筛经焙烧后，总比表面积不低于350米2/克，优选为350～550米2/克；外比表面积不低于20米2/克，优选为20～60米2/克；总孔容不低于0.25厘米3/克，优选为0.25～0.50厘米3/克；微孔(＜2nm的孔)孔容不低于0.15厘米3/克，优选为0.15～0.30厘米3/克。
12、本专利技术第二方面提供了一种mor和ana共生分子筛的制备方法，包括如下步骤：
13、将硅源、铝源、碱源、有机结构导向剂r和水混合，晶化处理，制得所述共生分子筛；有机结构导向剂r为含二甲基二乙基铵离子的季铵盐或季铵碱化合物；
14、所述硅源以sio2计、铝源以al2o3计、碱源以oh-计、有机结构导向剂r以二甲基二乙基铵离子计和水，按摩尔比为sio2：al2o3：oh-：r：h2o＝1：0.030～0.110：0.39～0.55：0.02～0.12：10～50。
15、进一步地，所述有机结构导向剂r选自二甲基二乙基氢氧化铵，二甲基二乙基氯化铵，二甲基二乙基溴化铵或二甲基二乙基碘化铵中的至少一种，优选为二甲基二乙基氢氧化铵。
16、进一步地，所加入的硅源以sio2计、铝源以al2o3计、碱源以oh-计、有机结构导向剂r以二甲基二乙基铵离子计和水，按摩尔比为sio2：al2o3：oh-：r：h2o＝1：0.033～0.100：0.40～0.52：0.03～0.12：12～45。
17、进一步地，所述硅源为硅溶胶；所述铝源为铝酸钠；所述碱源为氢氧化钾和/或氢氧化钠，优选为氢氧化钠。
18、进一步地，所述铝酸钠中al2o3的含量以重量为计为35％～43％，优选为38％～43％，na2o的含量以重量为计为25％～33％，优选为28％～33％。
19、进一步地，所述晶化处理的条件包括：150～180℃晶化0.5～8.0天，优选为155～175℃晶化1.0～7.5天。
20、进一步地，所述晶化处理过程为转动或搅拌的动态晶化，转动速度为10～60rpm，搅拌速度为30～300rpm。
21、进一步地，在晶化处理结束后，可以通过常规已知的任何分离方式处理从混合物中得到产品。作为所述分离方式，比如可以举出对所述获得的混合物进行过滤、洗涤和干燥的方法。在此，所述过滤、洗涤和干燥可以按照本领域常规已知的任何方式进行。具体举例而言，作为所述过滤，比如可以简单地抽滤所述获得的产物混合物。作为所述洗涤，比如可以举出使用去离子水和/或乙醇进行洗涤。作为所述干燥温度，比如可以举出40～250℃，优选60～150℃，作为所述干燥的时间，比如可以举出8～30小时，优选10～20小时。该干燥可以在常压下进行，也可以在减压下进行。
22、进一本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种MOR和ANA的共生分子筛，其特征在于，所述共生分子筛焙烧前具有如式“SiO2·1/nAl2O3·pR”所示的示意性化学组成，其中10≤n≤30，R为有机结构导向剂，所述MOR和ANA共生分子筛包括具有如下表所示的X-射线衍射图谱，
2.根据权利要求1所述的MOR和ANA的共生分子筛，其特征在于，有机结构导向剂R为含二甲基二乙基铵离子的季铵盐或季铵碱化合物。
3.根据权利要求1所述的MOR和ANA的共生分子筛，其特征在于，0.02≤p≤0.07。
4.根据权利要求1所述的MOR和ANA的共生分子筛，其特征在于，所述X-射线衍射图谱还包括如下表所示的X射线衍射峰，
5.根据权利要求1所述的MOR和ANA的共生分子筛，其特征在于，所述MOR和ANA共生分子筛经焙烧后，总比表面积不低于350米2/克，优选为350～550米2/克；外比表面积不低于20米2/克，优选为20～60米2/克；总孔容不低于0.25厘米3/克，优选为0.25～0.50厘米3/克；微孔孔容不低于0.15厘米3/克，优选为0.15～0.30厘米3/克。
<...【技术特征摘要】
1.一种mor和ana的共生分子筛，其特征在于，所述共生分子筛焙烧前具有如式“sio2·1/nal2o3·pr”所示的示意性化学组成，其中10≤n≤30，r为有机结构导向剂，所述mor和ana共生分子筛包括具有如下表所示的x-射线衍射图谱，
2.根据权利要求1所述的mor和ana的共生分子筛，其特征在于，有机结构导向剂r为含二甲基二乙基铵离子的季铵盐或季铵碱化合物。
3.根据权利要求1所述的mor和ana的共生分子筛，其特征在于，0.02≤p≤0.07。
4.根据权利要求1所述的mor和ana的共生分子筛，其特征在于，所述x-射线衍射图谱还包括如下表所示的x射线衍射峰，
5.根据权利要求1所述的mor和ana的共生分子筛，其特征在于，所述mor和ana共生分子筛经焙烧后，总比表面积不低于350米2/克，优选为350～550米2/克；外比表面积不低于20米2/克，优选为20～60米2/克；总孔容不低于0.25厘米3/克，优选为0.25～0.50厘米3/克；微孔孔容不低于0.15厘米3/克，优选为0.15～0.30厘米3/克。
6.一种mor和ana共生分子筛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
<...【专利技术属性】
技术研发人员：刘闯，王振东，孟伟，乔健，李俊杰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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