【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化剂载体领域，尤其涉及含镁催化剂载体，具体地，涉及一种含镁催化剂载体及其制备方法与应用。
技术介绍
1、众所周知，载体技术是聚烯烃传统催化剂的核心技术之一。目前工业常用的球形化剂主要是氯化镁醇合物。可通过高压挤出、高速搅拌、乳化机法及超重力法等方法制备球形载体，这些载体生产技术的共同特点是先采用高温熔融醇合物，经过剪切形成微球熔体微滴再采用低温骤冷固化熔体制得，高低温过程不仅消耗较多能源、需要多个反应器完成生产，流程工艺复杂，所制得的载体粒径分布较宽。
2、为了解决现有技术的不足，cn102040683a公开了一种用于烯烃聚合的球形载体及其制备方法，通过卤化镁醇合物与环氧乙烷类化合物反应形成催化剂前体，具体方法为将卤化镁醇合物熔融分散后，加入环氧乙烷类化合物；或者是将卤化镁醇合物熔融分散后直接加入到含环氧乙烷类化合物的反应器中。然而，采用该方法制备催化剂载体存在制备过程不稳定，容易发生载体粘连，且载体成型效果不好的缺点。
3、因此，开发一种能够克服现有技术的上述缺陷的新的烯烃聚合用催化剂载体具有重要意义。
技术实现思路
1、为了克服现有技术中存在的问题，本专利技术提供了一种含镁催化剂载体及其制备方法与应用，其中，在所述含镁催化剂载体中加入酚酞和/或其衍生物可以得到颗粒形态良好、基本不存在异形粒子的载体，用于烯烃聚合时，活性比较高。
2、本专利技术的目的之一在于提供一种含镁催化剂载体，其包括以下组分的混合物和/或反应产物：(a)含镁
3、在一种优选的实施方式中，所述含镁化合物选自式mgxy所示化合物中的至少一种，其中，x、y各自独立地选自卤素、烷基、烷氧基、芳基或芳氧基。
4、优选地，x选自卤素，y选自卤素、烷基、烷氧基、芳基或芳氧基。在本专利技术所述卤素优选自溴或氯。
5、在进一步优选的实施方式中，所述含镁化合物选自式mgxy所示化合物中的至少一种，其中，x选自卤素，y选自卤素、c1-c14的烷基、c1-c14的烷氧基、c6-c14的芳基或c6-c14的芳氧基。
6、在更进一步优选的实施方式中，在式mgxy中，x选自氯或溴，y选自氯、溴、c1-c5的烷基、c1-c5的烷氧基、c6-c10的芳基或c6-c10的芳氧基。
7、在本专利技术中，c1-c5的烷基例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基或新戊基；c1-c5的烷氧基例如可以为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基或异丁氧基；c6-c10的芳基例如可以为苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、邻乙苯基、间乙苯基、对乙苯基或萘基；c6-c10的芳氧基例如可以为苯氧基或萘氧基。
8、在最优选的实施方式中，所述含镁化合物为卤化镁，优选自氯化镁、溴化镁、氯化苯氧基镁、氯化异丙氧基镁、氯化正丁氧基镁中的至少一种。
9、在一种优选的实施方式中，所述醇类化合物选自c1～c15的有机醇。
10、其中，当含有环烷基时，所述醇类化合物选自c3～c15的有机醇。
11、在进一步优选的实施方式中，所述醇类化合物选自c1～c8的有机醇。
12、在本专利技术中所述c1-c8的烷基例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基、异己基、庚基、异庚基、辛基或异辛基。
13、其中，当含有环烷基时，所述醇类化合物选自c3～c8的有机醇。
14、在更进一步优选的实施方式中，所述醇类化合物选自乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇、2-乙基己醇中的至少一种。
15、在一种优选的实施方式中，所述环氧化合物选自式(i)所示化合物中的至少一种：
16、
17、在式(i)中，r1和r2各自独立地为氢、烷基或取代烷基(例如卤素取代烷基)。
18、在进一步优选的实施方式中，在式(i)中，r1和r2各自独立地为氢、c1-c5的烷基或c1-c5的卤素取代烷基。
19、在更进一步优选的实施方式中，在式(i)中，r1和r2各自独立地为氢、c1-c3的烷基或c1-c3的卤素取代烷基。
20、在最优选的实施方式中，所述环氧化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、环氧氯丁烷、环氧溴丙烷、环氧溴丁烷中的至少一种。
21、所述酚酞为3,3-二(4-羟苯基)-3h-异苯并呋喃酮。本专利技术的专利技术人意外地发现，在所述含镁催化剂载体的组分中加入酚酞和/或其衍生物能够得到一种具有榴红色的载体，而且得到的载体颗粒形态良好、基本不存在异形粒子，以该载体所制备催化剂用于烯烃聚合时，立体定向能力比较高。
22、在一种优选的实施方式中，所述醇类化合物与所述含镁化合物的摩尔比为(4～30):1；和/或，所述环氧化合物与所述含镁化合物的摩尔比为(1～10):1；和/或，所述酚酞和/或其衍生物与所述含镁化合物的摩尔比为(0.001～0.5):1。
23、例如，所述醇类化合物与所述含镁化合物的摩尔比为4:1、6:1、8:1、10:1、12:1、15:1、18:1、20:1、22:1、25:1、28:1或30:1；和/或，所述环氧化合物与所述含镁化合物的摩尔比为1:1、2:1、4:1、6:1、8:1、10:1；和/或，所述酚酞和/或其衍生物与所述含镁化合物的摩尔比为0.001:1、0.005:1、0.008:1、0.01:1、0.05:1、0.1:1、0.15:1、0.2:1、0.25:1、0.3:1、0.35:1、0.4:1、0.45:1或0.5:1。
24、在进一步优选的实施方式中，所述醇类化合物与所述含镁化合物的摩尔比为(6～15):1；和/或，所述环氧化合物与所述含镁化合物的摩尔比为(2～6):1；和/或，所述酚酞和/或其衍生物与所述含镁化合物的摩尔比为(0.008～0.4):1。
25、在一种优选的实施方式中，所述组分中进一步包括表面活性剂。
26、在进一步优选的实施方式中，所述表面活性剂选自聚乙吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物、烷基苯基聚氧乙烯醚、聚甲基丙烯酸烷基酯中的至少一种，优选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物中的至少一种。
27、在更进一步优选的实施方式中，基于1mol所述含镁化合物，所述表面活性剂的用量为0.5～20g，例如为0.5g、1g、2g、4g、6g、8g、10g、12g、14g、16g、18g或20g。
28、在一种优选的实施方式中，所述组分中进一步任选地包括惰性液体。
29、其中，所述惰性液体可以为本领域常用的各种不与反应物和反应产物发生化学相互作用的液体介质。...
【技术保护点】
1.一种含镁催化剂载体，其包括以下组分的混合物和/或反应产物：(A)含镁化合物、(B)醇类化合物、(C)环氧化合物、(D)酚酞和/或其衍生物。
2.根据权利要求1所述含镁催化剂载体，其特征在于，所述含镁化合物选自式MgXY所示化合物中的至少一种，其中，X、Y各自独立地选自卤素、烷基、烷氧基、芳基或芳氧基；优选地，X选自卤素，Y选自卤素、烷基、烷氧基、芳基或芳氧基；更优选地，X选自卤素，Y选自卤素、C1-C14的烷基、C1-C14的烷氧基、C6-C14的芳基或C6-C14的芳氧基。
3.根据权利要求1所述的含镁催化剂载体，其特征在于，所述醇类化合物选自C1～C15的有机醇，优选自C1～C8的有机醇，更优选自乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇、2-乙基己醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的含镁催化剂载体，其特征在于，所述环氧化合物选自式(I)所示化合物中的至少一种：
5.根据权利要求1所述的含镁催化剂载体，其特征在于，所述醇类化合物与所述含镁化合物的摩尔比为(4～30):1；和/或，所述环氧化合物与所
6.根据权利要求1～5之一所述的含镁催化剂载体，其特征在于，所述组分中进一步包括表面活性剂；
7.根据权利要求6所述含镁催化剂载体，其特征在于，所述组分中进一步任选地包括惰性液体；
8.一种含镁催化剂载体的制备方法，优选用于制备权利要求1～7之一所述含镁催化剂载体，所述制备方法包括：将所述含镁化合物、所述醇类化合物、所述环氧化合物、所述酚酞和/或其衍生物、任选的所述表面活性剂、任选的所述惰性液体混合，得到所述含镁催化剂载体。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述混合的温度为80～120℃，所述混合的时间为20～60分钟；优选地，所述混合的温度为80～100℃，所述混合的时间为20～50分钟。
10.根据权利要求8或9所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法进一步包括：(3)对步骤(2)混合后的产物进行固液分离得到固相，对所述固相进行任选地洗涤、干燥，得到所述含镁催化剂载体。
12.利用权利要求8～11之一所述制备方法得到的含镁催化剂载体。
13.权利要求1～7之一所述含镁催化剂载体或利用权利要求8～11之一所述制备方法得到的含镁催化剂载体在烯烃催化剂中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种含镁催化剂载体，其包括以下组分的混合物和/或反应产物：(a)含镁化合物、(b)醇类化合物、(c)环氧化合物、(d)酚酞和/或其衍生物。
2.根据权利要求1所述含镁催化剂载体，其特征在于，所述含镁化合物选自式mgxy所示化合物中的至少一种，其中，x、y各自独立地选自卤素、烷基、烷氧基、芳基或芳氧基；优选地，x选自卤素，y选自卤素、烷基、烷氧基、芳基或芳氧基；更优选地，x选自卤素，y选自卤素、c1-c14的烷基、c1-c14的烷氧基、c6-c14的芳基或c6-c14的芳氧基。
3.根据权利要求1所述的含镁催化剂载体，其特征在于，所述醇类化合物选自c1～c15的有机醇，优选自c1～c8的有机醇，更优选自乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇、2-乙基己醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的含镁催化剂载体，其特征在于，所述环氧化合物选自式(i)所示化合物中的至少一种：
5.根据权利要求1所述的含镁催化剂载体，其特征在于，所述醇类化合物与所述含镁化合物的摩尔比为(4～30):1；和/或，所述环氧化合物与所述含镁化合物的摩尔比为(1～10):1；和/或，所述酚酞和/或其衍生物与所述含镁化合物的摩尔比为(0.001～0.5):1；优选地，所述醇类化合物与所述含镁化合物的摩尔比为(6～15):1；和/或，所述环氧化合物与所述含镁化合物的摩尔比为(2～6):1；...
【专利技术属性】
技术研发人员：凌永泰，周俊领，李威莅，刘月祥，夏先知，赵瑾，陈龙，刘涛，任春红，高富堂，谢吉嘉，谭扬，杨睿，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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