【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及二甲苯生产，具体涉及一种生产二甲苯的集成反应工艺。
技术介绍
1、近年来，由于塑料、合成纤维和合成橡胶工业的持续发展，作为其重要生产原料的对二甲苯市场需求仍保持较快增长。工业上主要通过芳烃联合装置来生产对二甲苯，主要生产单元包括催化重整、芳烃抽提、歧化与烷基转移单元、c8芳烃异构化单元及px分离单元。其中歧化与烷基转移单元主要将低价值甲苯及c9+a转化为苯和热力学平衡的二甲苯，异构化单元是将贫对二甲苯的c8芳烃原料转化为热力学平衡的c8芳烃。传统工艺流程下，烷基转移单元产物经顺序分离获得苯、甲苯、c8+a物流。异构化单元产物经分离获得c7-及c8+a，其中c8+a一并进入二甲苯分离塔。该流程将烷基转移反应单元与异构化反应单元进行了严格区分，同时存在装置流程复杂，运行能耗高等不足。
2、歧化与烷基转移单元以甲苯及c9+为原料，生产苯及二甲苯，反应过程包括甲苯歧化、烷基转移及重芳烃脱烷基等，通常采用轴向固定床反应器及负载金属功能的分子筛催化剂。cn1067365c公开了一种甲苯歧化与烷基转移工艺，在临氢条件下，在含铋催化剂上，甲苯和c9+a进行烷基转移反应生成苯和c8。其中苯和c8排出界外，甲苯和未反应的c9+a循环回反应区。该工艺允许茚满含量高，具有c9+a原料无损失的特点。cn103121915b公开了一种甲苯与重芳烃歧化与烷基转移方法。通过在分子筛表面引入加氢金属的同时，引入了碱土金属或稀土金属作为助剂，减少了分子筛表面的强酸中心，从而减弱了强酸中心对产物二甲苯的深度脱甲基反应，达到了提高二甲苯收率的
3、二甲苯异构化单元多采用轴向固定床或径向固定床反应工艺，以纯的c8芳烃为原料。催化剂按照乙苯转化途径的不同可分为脱乙基型及乙苯转化型。前者反应包括二甲苯异构化及乙苯脱乙基反应，后者反应则包括二甲苯异构化并将c8芳烃中的乙苯转化为二甲苯。异构化催化剂的关键是抑制芳烃加氢饱和及c8芳烃自身歧化等副反应，并重新获得接近热力学平衡的二甲苯分布。cn104338551b公布了一种二甲苯异构化催化剂的制备方法与应用，以zsm-5为分子筛与粘结剂成型，再经含硅化合物浸渍及水热处理，再浸渍含pt化合物，该制备方法可抑制二甲苯歧化反应并具有更高的二甲苯收率。cn104010998b公布了一种组合的二甲苯异构化和烷基转移的加工单元，其将二甲苯异构化单元与烷基转移单元通过共用分馏塔组合在一起，可降低装置成本。cn112028730a公布了一种二甲苯异构化方法，将二甲苯异构化反应原料先与芳构化催化剂接触，再与乙苯脱乙基型二甲苯异构化催化剂接触，以此提高轻烃利用率并增产二甲苯。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的装置流程长、运行能耗高的问题，提供了一种生产二甲苯的集成反应工艺，该集成工艺具有装置流程短、运行能耗低的优势。
2、为了实现上述目的，本专利技术一方面提供一种生产二甲苯的集成反应工艺，包括以下步骤：
3、(1)在第一反应区中，将含甲苯和c9+的原料和氢气与第一催化剂接触发生烷基转移反应，得到富含苯、二甲苯以及未反应的甲苯和c9+的流出物a；
4、(2)在第二反应区中，将流出物a与含贫对二甲苯的c8芳烃物料b与第二催化剂接触发生包括c8芳烃异构化及脱乙基的反应，得到产物c；
5、(3)分离产物c得到苯、甲苯、二甲苯以及c9+，其中，甲苯和c9+循环回第一反应区入口。
6、优选地，所述第二催化剂含有第二硅铝分子筛、镧系元素、选自pt、pd、sn和re中的至少一种的第二加氢金属组分、粘结剂以及任选的硫化物。
7、优选地，以所述第二催化剂的总量为基准，所述镧系元素的含量为0.05-1重量％，优选为0.1-0.6重量％；所述第二加氢金属组分的含量为0.01-2重量％，优选为0.02-1重量％；所述硫化物的含量为0-10重量％，优选为0.5-8重量％。
8、优选地，在所述第二催化剂中，所述第二硅铝分子筛与粘结剂的重量比为1-4，优选为1.5-3。
9、通过上述技术方案，本专利技术的有益效果包括：
10、本专利技术的集成反应工艺将烷基转移单元与二甲苯异构化单元集成在同一个反应系统中，从而可共用后续分离装置，该集成工艺具有装置流程短、运行能耗低的优势，同时可实现反应产物中二甲苯组成接近热力学平衡且乙苯含量显著降低。
11、优选情况下，本专利技术使用特殊的第二加氢催化剂，该第二加氢催化剂具有较强酸性及较弱的金属加氢能力，有利于二甲苯异构化反应及脱乙基反应的发生，同时最大程度抑制原料中的苯、甲苯等发生加氢饱和反应，同时所述第二催化剂对于包括烷基转移产物的二甲苯异构化原料具有更好的适应性，具有选择性脱乙基能力强，芳烃损失低的特点。
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1.一种生产二甲苯的集成反应工艺，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的反应工艺，其中，含甲苯和C9+的原料来自催化重整产物、催化汽油、裂解汽油以及渣油和/或重油的加氢组分中的至少一种；
3.根据权利要求1所述的反应工艺，其中，所述第一催化剂含有具有十二元环孔道的第一硅铝分子筛、选自Mo、Ni和W中的至少一种的第一加氢金属组分以及粘结剂；
4.根据权利要求1所述的反应工艺，其中，所述含贫对二甲苯的C8芳烃物料B来自对二甲苯吸附分离或结晶分离后的产物；
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的反应工艺，其中，产物C中的对二甲苯与二甲苯的重量比高于第二反应区的原料中对二甲苯与二甲苯的重量比；优选地，产物C中的对二甲苯与二甲苯的重量比≥20％；
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的反应工艺，其中，所述第二催化剂含有第二硅铝分子筛、镧系元素、选自Pt、Pd、Sn和Re中的至少一种的第二加氢金属组分、粘结剂以及任选的硫化物；
7.根据权利要求6所述的反应工艺，其中，所述第二催化剂中的第二硅铝分子筛具有八元环孔道结构和
8.根据权利要求6或7所述的反应工艺，其中，所述第二催化剂的制备方法包括：
9.根据权利要求8所述的反应工艺，其中，
10.根据权利要求8所述的反应工艺，其中，
...【技术特征摘要】
1.一种生产二甲苯的集成反应工艺，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的反应工艺，其中，含甲苯和c9+的原料来自催化重整产物、催化汽油、裂解汽油以及渣油和/或重油的加氢组分中的至少一种；
3.根据权利要求1所述的反应工艺，其中，所述第一催化剂含有具有十二元环孔道的第一硅铝分子筛、选自mo、ni和w中的至少一种的第一加氢金属组分以及粘结剂；
4.根据权利要求1所述的反应工艺，其中，所述含贫对二甲苯的c8芳烃物料b来自对二甲苯吸附分离或结晶分离后的产物；
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的反应工艺，其中，产物c中的对二甲苯与二甲苯的重量比高于第二反应...
【专利技术属性】
技术研发人员：李经球，王宗霜，侯敏，孔德金，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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