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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于环保催化剂,具体涉及一种同时脱除烧结烟气nox和co成分的蜂窝式催化剂及其制备方法。
技术介绍
1、钢铁行业的烧结烟气中包含约300 mg/nm3的nox成分,和5000 mg/nm3以上的co成分。当前工业烟气脱硝的主流为scr脱硝技术,其原理为在催化剂的作用下,烟气中nox成分与喷入的还原剂nh3反应,生成无害的n2和h2o。目前,市场已有的针对烧结烟气的scr脱硝催化剂,但只能有效脱除nox成分,对其余污染物作用有限。因此,若能在scr脱硝技术的基础上开发一种能够同时有效脱除nox和co成分的催化剂,企业可以在现有的脱硝设备上使用新催化剂以同时达到控制nox和co排放的目的,而不用另加专门脱除co的设备,将为企业节省大量的成本投入。
2、目前,国内对于同时脱除烧结烟气nox和co成分催化剂的研究并不常见,中国专利201911101249.0公开了一种同时脱除烧结烟气中nox和co的碳基催化剂及其制备方法和应用,该催化剂以feox和kox氧化物为活性成分,烟煤为载体,在200℃~300℃条件下对nox和co具有较高的催化氧化效率,然而烧结烟气的温度通常在120℃~180℃范围内,该催化剂在此温度下活性必将有所下降,此外,烧结烟气中还同时存在大量so2成分,会与催化剂中活性成分发生反应,使催化剂发生硫中毒而失活。国内目前还没有兼具高活性、抗硫、抗水性能,且可用于烧结烟气的同时脱除nox和co的催化剂。
技术实现思路
1、本专利技术是为了解决钢铁行业的烧结
2、本专利技术采用如下技术方案:一种同时脱除烧结烟气nox和co成分的蜂窝式催化剂,mnso4纳米管-tio2 为催化剂载体,载体占催化剂总质量的84.9%~91.9%,ag和v2o5为催化剂活性组分,ag含量为催化剂总质量的0.1%,v2o5含量为催化剂总质量的1%-2%,moo3和cuso4为催化剂活性助剂,moo3含量为催化剂总质量的4%~7%,cuso4含量为催化剂总质量的3%~6%。
3、进一步的,mnso4纳米管的长度为1 nm~5 nm。
4、一种同时脱除烧结烟气nox和co成分的蜂窝式催化剂的制备方法,包括如下步骤:
5、s1 催化剂载体mnso4纳米管-tio2的制备
6、按摩尔比为1:1.1取四水氯化锰与硫酸氢氨一同溶解并加热溶液至85℃-95℃,待温度达到后在搅拌条件下加入溶液总质量1%-3%的双氧水,搅拌1 h后慢慢加入钛酸正丁酯,用氨水调节溶液ph值为6.5-7.5,继续搅拌30 min后将溶液静置24 h,过滤得到沉淀,将沉淀在400℃下焙烧4 h-6 h得到纳米级mnso4纳米管-tio2载体;
7、s2 催化剂泥料的制备
8、将去离子水加热至80-85℃后加入偏钒酸铵,慢慢滴加单乙醇胺至偏钒酸铵完全溶解,然后加入硝酸银、七钼酸铵、五水硫酸铜搅拌至完全溶解,将所配制的混合溶液加入至s1制备的载体中,搅拌均匀后加入载体质量15-25%的成型助剂,成型助剂中按质量百分数计包括35%的高岭土、30%的玻璃纤维、15%的聚丙烯纤维、8%的羟丙基甲基纤维素、6%的聚氧化乙烯和6%的硬脂酸组成,搅拌2 h后得到催化剂泥料,将泥料置于室温环境下陈化24h;
9、s3 催化剂的制备
10、过滤s2所得泥料,挤出成型装置挤出得到蜂窝式催化剂湿胚体,将湿胚体用纸壳包裹后在25℃~60℃温度范围内多级缓慢干燥,干燥后将催化剂胚体焙烧得到蜂窝式催化剂。
11、进一步的,所述s3中焙烧程序为2 h升温至150℃,150℃保温3 h,2.5 h升温至320℃,320℃保温3 h,4 h升温至450℃,450℃保温6 h。
12、本专利技术的优点具体如下:
13、(1)本专利技术提供的催化剂在100℃~200℃对nox和co脱除率均超过90%。本专利技术在载体制备时以四水氯化锰和硫酸氢氨为原料,加入双氧水稳定mn元素价态,加入钛酸正丁酯,通过水解法制备得到1~15 nm级别的mnso4-tio2超大比表面积混合载体,且mnso4在tio2上呈均匀分布的1~5 nm纳米管状。mnso4本身就具有催化氧化co能力,同时还具有调节载体酸碱性和提高催化剂表面氧流动能力的作用,更为重要的是,载体中均匀分布的mn离子还可以通过与表面活性位点相互作用,使催化剂活性成分可以在载体表面均匀分布,对于提升催化剂活性具有重要作用,而纳米管结构又可以增强nox和co在催化剂表面的流动性和吸附性,对于提升催化剂活性也具有显著作用。此外,五氧化二钒与三氧化钼的组合为常见的脱硝催化剂活性配方,具有较高的脱硝活性,而五氧化二钒对于催化氧化co也具有较好的效果,加入少量的ag则可以进一步提升催化剂对nox和co的催化活性。此外,活性助剂cuso4除自身具有催化能力外,同时还可以促进催化剂形成晶格缺陷,促进催化剂各组分间的融合,对于提升催化剂活性也有着不可忽视的作用。
14、(2)催化剂以mnso4纳米管-tio2为载体,并无不耐水成分,纳米管状的mnso4还会对催化剂结构起到强力的支撑作用,使催化剂在实际含水烟气中具有极强的稳定性,不会出现结构坍塌问题,使用寿命不会受到烟气中水蒸气的影响。
15、(3)具有较好的抗硫性能。烧结烟气中一般还会含有较高浓度的so2成分,而so2极易和某些催化剂活性成分发生反应,使催化剂活性位点硫酸化而失去活性。本专利技术提供的催化剂中活性成分在烧结烟气工况下均不易与so2发生反应,同时,活性助剂cuso4和载体中mnso4成分还能起到阻碍so2在催化剂表面吸附的作用,使催化剂在含硫烟气中可以稳定使用。
16、(4)scr脱硝反应需要通入nh3作为还原剂,而使用本专利技术提供的催化剂时,则可以利用烟气中的co成分作为还原剂完成脱硝反应。因此,使用本专利技术提供的催化剂后,可以减少nh3的使用量,甚至当烟气中co浓度高于一定程度后将不再需要额外喷氨,从而大幅降低企业污染物的治理成本。
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1. 一种同时脱除烧结烟气NOx和CO成分的蜂窝式催化剂,其特征在于:催化剂以MnSO4纳米管-TiO2 为载体,载体占催化剂总质量的84.9%~91.9%,Ag和V2O5为催化剂活性组分,Ag含量为催化剂总质量的0.1%,V2O5含量为催化剂总质量的1%-2%,MoO3和CuSO4为催化剂活性助剂,MoO3含量为催化剂总质量的4%~7%,CuSO4含量为催化剂总质量的3%~6%。
2.如权利要求1所述的同时脱除烧结烟气NOx和CO成分的蜂窝式催化剂,其特征在于:MnSO4纳米管的长度为1 nm~5 nm。
3.如权利要求1所述的同时脱除烧结烟气NOx和CO成分的蜂窝式催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
4. 如权利要求3所述的同时脱除烧结烟气NOx和CO成分的蜂窝式催化剂的制备方法,其特征在于:所述S3中焙烧程序为2 h升温至150℃,150℃保温3 h,2.5 h升温至320℃,320℃保温3 h,4 h升温至450℃,450℃保温6 h。
【技术特征摘要】
1. 一种同时脱除烧结烟气nox和co成分的蜂窝式催化剂,其特征在于:催化剂以mnso4纳米管-tio2 为载体,载体占催化剂总质量的84.9%~91.9%,ag和v2o5为催化剂活性组分,ag含量为催化剂总质量的0.1%,v2o5含量为催化剂总质量的1%-2%,moo3和cuso4为催化剂活性助剂,moo3含量为催化剂总质量的4%~7%,cuso4含量为催化剂总质量的3%~6%。
2.如权利要求1所述的同时脱除烧结烟气nox和co成分...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘丁嘉,曲艳超,陈晨,贾海威,肖婷,
申请(专利权)人:北京华电光大环境股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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