【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成领域，尤其涉及一种乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法。
技术介绍
1、乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦是用于氧化还原反应、金属催化反应和酰化反应等有机合成反应中作为配体。此外，它还可用于有机荧光材料和液晶显示器材料的中间体。乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦合成方法有以下三种：
2、(1)溴代乙酸乙酯和三苯基膦反应得到中间体三苯基膦盐，三苯基膦盐经过碱催化消除反应得到烯烃中间体，烯烃中间体和碘甲烷反应得到膦盐，膦盐再次经过消除反应得到乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦。
3、
4、该合成路线较长，涉及碘甲烷，成本较高，且三废量较大。
5、(2)溴乙烷和三苯基膦反应得到中间体三苯基膦盐，中间体三苯基膦盐和氯甲酸乙酯反应得到乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦。
6、
7、该合成方法中，溴乙烷为气体，属于危化管制品。氯甲酸乙酯属于剧毒化学品。
8、(3)2-溴丙酸乙酯和三苯基膦反应得到中间体三苯基膦盐，再经过碱催化消除得到乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦。
9、
10、由于前两种方法的应用范围较窄，故目前工业实践中最常用的是第(3)种合成路线。然而，该反应中所用到的2-溴丙酸乙酯在高温下容易发生消除反应，形成黄褐色的粘稠物，这使得产物发黄发粘，后期需要大量的分离工序。因此，在现有技术中，往往在较低温度下进行反应(如us7435861b2等)，但这也导致反应时间较长，收率较低。此外，专利技术人发现即使是在较低温度下制备得到的样品，在放置一段时间后，仍然会
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题在于，提供一种乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其成品不发粘发黄。
2、为了解决本专利技术的技术问题，本专利技术提供了一种乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其包括以下步骤：
3、将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯在催化剂的作用下反应，得到三苯基膦盐；其中，所述三苯基膦与所述2-氯丙酸乙酯的摩尔比为1.1:1～2.1:1；所述三苯基膦与所述催化剂的重量比为100:1.2～100:2.5；
4、将所述三苯基膦盐与碱反应，得到乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦；
5、其中，所述催化剂选用四丁基碘化铵和/或四丁基溴化铵。
6、作为上述技术方案的改进，所述将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯在催化剂的作用下反应，得到三苯基膦盐的步骤中，反应温度为80℃～120℃，反应时间为10h～24h。
7、作为上述技术方案的改进，所述将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯在催化剂的作用下反应，得到三苯基膦盐的步骤中，将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯、催化剂在第一溶剂中反应，所述第一溶剂选用苯、甲苯、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷中的一种或多种；所述第一溶剂的重量与所述三苯基膦的重量之比为1.5:1～5:1。
8、作为上述技术方案的改进，所述将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯在催化剂的作用下反应，得到三苯基膦盐的步骤中，将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯、催化剂在第一溶剂中、80℃～100℃下回流反应12h～24h，反应结束后固液分离，所得固体干燥即得到三苯基膦盐。
9、作为上述技术方案的改进，所述碱选用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或多种；
10、所述碱以碱水溶液的形式提供，所述碱水溶液中，碱的浓度为3wt％～15wt％；
11、所述碱水溶液的重量与所述三苯基膦盐的重量之比为1:1～5:1。
12、作为上述技术方案的改进，所述将所述三苯基膦盐与碱反应，得到乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的步骤中，反应温度为20℃～40℃，反应时间为10h～24h。
13、作为上述技术方案的改进，所述将所述三苯基膦盐与碱反应，得到乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的步骤中，将三苯基膦盐、碱在第二溶剂中反应，所述第二溶剂选用二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲苯中的一种或多种，所述第二溶剂的重量与所述三苯基膦盐重量之比为2:1～5:1。
14、作为上述技术方案的改进，所述将所述三苯基膦盐与碱反应，得到乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的步骤中，将三苯基膦盐分散于第二溶剂中，缓慢加入碱水溶液，然后在20℃～30℃下反应12h～20h，反应完成后分去水相，用水洗涤1～3次，浓缩得到乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦。
15、作为上述技术方案的改进，还包括以下步骤：
16、将所述乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦纯化。
17、作为上述技术方案的改进，所述将所述乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦纯化的步骤包括：将所述乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦溶于第三溶剂，在60℃～100℃回流1h～3h后降温析晶，固液分离即得到成品；
18、其中，所述第三溶剂选用石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲苯、环己烷中的一种或多种；
19、所述第三溶剂的重量与所述乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的重量之比为2:1～6:1。
20、实施本专利技术，具有如下有益效果：
21、本专利技术的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法中，先将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯在催化剂的作用下反应，生成三苯基膦盐，然后与碱发生消除反应。基于这种合成方法所得到的成品乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦在放置前后不发生黄变，不发粘。且本专利技术的合成方法工艺简单，三废较少，易于工业化生产。
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1.一种乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，所述将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯在催化剂的作用下反应，得到三苯基膦盐的步骤中，反应温度为80℃～120℃，反应时间为10h～24h。
3.如权利要求1所述的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，所述将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯在催化剂的作用下反应，得到三苯基膦盐的步骤中，将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯、催化剂在第一溶剂中反应，所述第一溶剂选用苯、甲苯、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷中的一种或多种；所述第一溶剂的重量与所述三苯基膦的重量之比为1.5:1～5:1。
4.如权利要求1～3任一项所述的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，所述将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯在催化剂的作用下反应，得到三苯基膦盐的步骤中，将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯、催化剂在第一溶剂中、80℃～100℃下回流反应12h～24h，反应结束后固液分离，所得固体干燥即得到三苯基膦盐。
5.如权利要求1所述的乙氧甲酰基
6.如权利要求1所述的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，所述将所述三苯基膦盐与碱反应，得到乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的步骤中，反应温度为20℃～40℃，反应时间为10h～24h。
7.如权利要求1所述的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，所述将所述三苯基膦盐与碱反应，得到乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的步骤中，将三苯基膦盐、碱在第二溶剂中反应，所述第二溶剂选用二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲苯中的一种或多种，所述第二溶剂的重量与所述三苯基膦盐重量之比为2:1～5:1。
8.如权利要求1、5～7任一项所述的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，所述将所述三苯基膦盐与碱反应，得到乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的步骤中，将三苯基膦盐分散于第二溶剂中，缓慢加入碱水溶液，然后在20℃～30℃下反应12h～20h，反应完成后分去水相，用水洗涤1～3次，浓缩得到乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦。
9.如权利要求1所述的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，还包括以下步骤：
10.如权利要求9所述的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，所述将所述乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦纯化的步骤包括：将所述乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦溶于第三溶剂，在60℃～100℃回流1h～3h后降温析晶，固液分离即得到成品；
...【技术特征摘要】
1.一种乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，所述将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯在催化剂的作用下反应，得到三苯基膦盐的步骤中，反应温度为80℃～120℃，反应时间为10h～24h。
3.如权利要求1所述的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，所述将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯在催化剂的作用下反应，得到三苯基膦盐的步骤中，将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯、催化剂在第一溶剂中反应，所述第一溶剂选用苯、甲苯、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷中的一种或多种；所述第一溶剂的重量与所述三苯基膦的重量之比为1.5:1～5:1。
4.如权利要求1～3任一项所述的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，所述将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯在催化剂的作用下反应，得到三苯基膦盐的步骤中，将三苯基膦、2-氯丙酸乙酯、催化剂在第一溶剂中、80℃～100℃下回流反应12h～24h，反应结束后固液分离，所得固体干燥即得到三苯基膦盐。
5.如权利要求1所述的乙氧甲酰基亚乙基三苯基膦的合成方法，其特征在于，所述碱选用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或多种；
6.如权利要求1所述的乙氧甲酰基亚...
【专利技术属性】
技术研发人员：张小伟，马福生，邢凯峰，朱勇，
申请(专利权)人：甘肃得中聚成新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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