【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高分子材料领域，具体涉及一种医用可吸收聚酯及聚碳酸酯的制备方法。
技术介绍
1、脂肪族聚酯及聚碳酸酯是一类常见的可降解高分子材料，其外观多为白色固体粉末，无毒，不溶于水，易溶于多种极性有机溶剂。聚乳酸（pla）、聚三亚甲基碳酸酯（ptmc）、聚己内酯（pcl）和聚乙丙交酯（plga）及其二元或三元共聚物均具有良好的生物相容性和生物降解性，可用作细胞生长支持材料，可与多种常规塑料互相兼容，自然环境下6-12个月即可完全降解。此外，还具有良好的形状记忆温控性质，被广泛应用于药物载体、增塑剂、可降解塑料、纳米纤维纺丝、塑形材料的生产与加工领域。
2、聚酯及聚碳酸酯的聚合方法主要有两种：溶液聚和与本体聚和，本体聚合方法是目前广为采用的聚合方法。如，专利cn1810848a公开了一种使用锡类催化剂及有机酸作为催化剂，通过真空蒸馏、常压微波预处理、常压预聚合、高温高真空聚合等工艺生产热塑性pcl的方法、cn1341674公开了一种ε-己内酯在钛酸四丁酯的催化下进行本体开环聚合的方法、cn103539925b公开了一种使用有机金属盐为催化剂，以c7-c11的芳香醇为分子量调节剂的pcl合成方法。值得提及的是：上述合成方法中采用的聚合方法均是采用本体熔融聚合方法，所用的金属催化剂价格昂贵，且有金属残留的风险，不适合应用于医用材料。因此，开发更为安全、简便的非金属催化型聚合方法十分必要。
3、有机碱催化环酯类或环碳酸酯类单体开环聚合的氢键机理为：有机碱通过氢键与引发剂上的羟基氢形成中间体，呈负电性的氧原子亲核
技术实现思路
1、本专利技术的主要内容是根据现有技术不足，提供一种医用可吸收聚酯及聚碳酸酯的制备方法。
2、本专利技术的技术方案
3、本专利技术的目的在于提供一种医用可吸收聚酯及聚碳酸酯的制备方法，用以解决现有聚酯及聚碳酸酯存在金属残留的问题。
4、为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种医用可吸收聚酯及聚碳酸酯的制备方法，包括以下步骤：
5、步骤一：氮气保护下按比例称取单体，以及有机碱催化剂、助催化剂、引发剂和溶剂，混合；
6、步骤二：上述混合物在加热下搅拌反应一段时间后关闭加热和搅拌，待反应混合物冷却至室温；
7、步骤三：向反应混合物中加入适量良性溶剂进一步稀释后滴加到非良性溶剂中，聚合物以沉淀的形式析出，离心、过滤、真空干燥即得目标产物聚酯及聚碳酸酯。
8、其中，步骤一中，所述的单体选自乙交酯、丙交酯、己内酯、戊内酯、三亚甲基碳酸酯中的一种或几种。
9、其中，步骤一中，所述的有机碱催化剂选自1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯（dbu）、1 5 7-三叠氮双环(4.4.0)癸-5-烯（tbd）、7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯（mtbd）中的一种或几种，所述催化剂的用量为单体总质量的0.01%-10%；所述的助催化剂为，x=o、s，n=0-5，m=0-5，所述助催化剂的用量为单体总质量的0-10%；所述引发剂选自正丁醇、1,4-丁二醇、苯甲醇、苯乙醇、正十二醇、正十四醇、乙醇酸、丙醇酸、3-氟乙酸和3-苯丙醇中的一种或几种，所述引发剂的用量为两种单体总质量的0.01%-10%；所述溶剂选自苯、甲苯、三氟甲苯、二甲苯、苄氯、三甲苯、四氢呋喃、三氯甲烷、二氯甲烷和二氯乙烷中的一种或几种，所述溶剂的用量为两种单体总质量的0.1-100倍。
10、其中，步骤二中，所述加热温度为10-300oc。
11、其中，步骤二中，所述反应时间为1 s-48 h。
12、其中，步骤三中，所述良性溶剂选自苯、甲苯、三氟甲苯、二甲苯、苄氯、三甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷和乙酸乙酯中的一种或几种。
13、其中，步骤三中，所述非良性溶剂选自甲醇、乙醇、乙醚、石油醚和正己烷中的一种或几种。
14、其中，步骤三中，所述真空干燥采用真空烘箱，真空干燥的温度为20-50 ℃；所述真空干燥时间为2-24 h。
15、本专利技术的有益效果：
16、（1）本专利技术所采用的催化体系为有机碱催化高效催化引发体系，克服了传统金属催化剂反应过程中存在的反应温度高、副反应程度高、反应可控性差等缺陷，反应时间短，产物没有金属残留，更适合应用于医药领域。
17、（2）采用溶液聚合方法，生产工艺简单，反应所需条件简单温和，反应速度快，反应时间短，反应后处理方便，产品性能好且分子量可根据需要进行调控。
18、（3）本专利技术对聚合粗产品进行沉淀，去除未反应的单体及副反应产物，提高了纯度，降低了分子量分布指数。
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1.一种医用可吸收聚酯及聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述有机碱催化剂的用量为单体总质量的0.01%-10％，助催化剂的用量为单体总质量的0-10％，所述引发剂的用量为单体总质量的0.01%-10％。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述的有机碱催化剂为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、1 5 7-三叠氮双环(4.4.0)癸-5-烯、7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯中的一种或几种；所述的助催化剂为，X=O或S，n=0-5，m=0-5。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述的引发剂为正丁醇、1,4-丁二醇、苯甲醇、苯乙醇、正十二醇、正十四醇、乙醇酸、丙醇酸、3-苯丙醇和3-氟乙酸中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述的溶剂为苯、甲苯、三氟甲苯、二甲苯、苄氯、三甲苯、四氢呋喃、三氯甲烷、二氯甲烷和二氯乙烷中的一种或几种。
6.
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述的良性溶剂为苯、甲苯、三氟甲苯、二甲苯、苄氯、三甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷和乙酸乙酯中的一种或几种；所述的非良性溶剂为甲醇、乙醇、乙醚、石油醚和正己烷中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的制备方法制得的聚酯及聚碳酸酯在医学材料中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种医用可吸收聚酯及聚碳酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述有机碱催化剂的用量为单体总质量的0.01%-10％，助催化剂的用量为单体总质量的0-10％，所述引发剂的用量为单体总质量的0.01%-10％。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述的有机碱催化剂为1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、1 5 7-三叠氮双环(4.4.0)癸-5-烯、7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯中的一种或几种；所述的助催化剂为，x=o或s，n=0-5，m=0-5。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述的引发剂为正丁醇、1,4-丁二醇、苯甲醇、苯乙醇、正十...
【专利技术属性】
技术研发人员：何媛，戴汝熙，徐人威，
申请(专利权)人：中化泉州能源科技有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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