【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及3d打印材料，尤其涉及非晶型氟树脂及其制备方法和应用、透光透氧离型膜及其制备方法和应用。
技术介绍
1、目前在工业设计、鞋类、教育、建筑工程、牙科医疗、航空航天、珠宝饰品等诸多领域均涉及3d打印技术。3d打印属于一种快速成型技术，又称为增材制造，是一种以数字模型文件为基础，运用粉末状金属或高分子树脂等材料，通过逐层打印的方式构造物体的新型技术。光固化成型是最早的3d打印成型技术，也是当前比较成熟的3d打印技术。材料是3d打印技术发展的基础与制约因素，其中一个关键部件是储液槽底的离型膜。
2、2015年美国desimone教授提出一种基于dlp(digital lightprocess)技术上的连续无分层液体界面制造技术clip(continuous liquid interface production)，目前该技术的储液槽底内离型膜常用的是美国科慕公司氟树脂teflonaf2400为基材加工的薄膜，可以同时将透光与透氧结合。但teflon af 2400膜的柔韧性与抗撕裂性能不够理想，影响其使用寿命。因此，提供一种适用于光固化3d打印机的兼具透光透氧性高和力学性能好的离型膜是现有技术亟需解决的问题。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供非晶型氟树脂及其制备方法和应用、透光透氧离型膜及其制备方法和应用，由本专利技术提供的非晶型氟树脂作为原料制备的透光透氧离型膜，透氧量高、透光性好的同时韧性好，力学性能优异。
2、为了实现上述专利技术目的，
3、本专利技术提供了一种非晶型氟树脂，具有式1所示化学结构，
4、
5、其中，所述式1中，q为五元或六元环醚烯烃单体形成的重复单元，x和y为聚合度，x＞0且y＞0，所述非晶型氟树脂的平均相对分子量为10000～1000000。
6、所述式1中的q片段为具有式q1、式q2、式q3、式q4或式q5所示化学结构的片段；
7、
8、本专利技术还提供了上述技术方案所述非晶型氟树脂的制备方法，包括以下步骤：
9、将全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烯、q′单体、引发剂全氟过氧化苯甲酰和氟化液fc-72混合后，进行聚合反应，得到非晶型氟树脂；
10、所述全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烯(即pdd)为具有式2所示化学结构的化合物；
11、
12、所述q′单体为具有式q1′、式q2′、式q3′、式q4′或式q5′所示化学结构的化合物；
13、
14、所述聚合反应在氮气气氛中进行。
15、优选地，所述聚合反应的温度为60～90℃，所述聚合反应的时间为10～14h。
16、本专利技术还提供了上述技术方案所述非晶型氟树脂或所述制备方法制备的非晶型氟树脂在制备离型膜中的应用。
17、本专利技术还提供了一种透光透氧离型膜的制备方法，包括以下步骤：
18、(1)将上述技术方案所述非晶型氟树脂或所述制备方法制备的非晶型氟树脂与含氟增塑剂和含氟溶剂混合，得到氟树脂溶液；
19、(2)将所述步骤(1)得到的氟树脂溶液进行过滤净化，得到预处理溶液；
20、(3)将所述步骤(2)得到的预处理溶液浇铸到基体上，再依次进行烘干和吹扫处理，然后依次进行冷却、剥离和收卷切割，得到透光透氧离型膜。
21、优选地，所述步骤(1)中氟树脂溶液中非晶型氟树脂的浓度为1wt％～15wt％。
22、优选地，所述步骤(3)中吹扫处理包括依次进行的第一吹扫和第二吹扫，所述第一吹扫所用的气体为含f2的混合气体，所述第二吹扫所用的气体为氮气。
23、本专利技术还提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的透光透氧离型膜。
24、本专利技术还提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的透光透氧离型膜或所述透光透氧离型膜在光固化3d打印中的应用。
25、本专利技术提供了一种具有式1所示结构的非晶型氟树脂，利用全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烯(pdd)作为一种单体，并选择全氟五元环醚烯烃单体(q1′～q4′)或者六元环醚烯烃单体(q5′)作为另一种单体，通过二元共聚反应制备得到，通过在所述非晶型氟树脂结构中引入具有大体积的五元环醚片段(q1～q4)或六元环醚片段(q5)，提高了由所述非晶型氟树脂制备的透光透氧离型膜的透氧量和透光性，这是因为五元或六元环醚片段的引入使所得氟树脂聚合物的内部微观结构呈现非晶相，分子链处于无序堆积状态，这样对光的折射率极低，透光率很高，此外，分子链之间的自由体积较大，有利于在膜内部形成均匀的孔径结构提高透氧量。同时通过在所述非晶型氟树脂结构中引入五元环醚片段(q1～q4)或六元环醚片段(q5)，提高了由所述非晶型氟树脂制备的透光透氧离型膜的韧性，使得所述透光透氧离型膜的力学性能优异，使用时离型力低，延长透光透氧离型膜的使用寿命，可完全满足当前大规模连续化工业3d打印装置应用。实施例的结果显示，利用本专利技术提供的非晶型氟树脂制备的透光透氧离型膜的透氧率(barrer)可达1260，透光率可达98％，拉伸强度可达48mpa，断裂伸长率(％)可达18.2。
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1.一种非晶型氟树脂，具有式1所示化学结构，
2.根据权利要求1所述的非晶型氟树脂，其特征在于，所述式1中的Q片段为具有式Q1、式Q2、式Q3、式Q4或式Q5所示化学结构的片段；
3.权利要求1或2所述非晶型氟树脂的制备方法，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为60～90℃，所述聚合反应的时间为10～14h。
5.权利要求1或2所述非晶型氟树脂或权利要求3或4所述制备方法制备的非晶型氟树脂在制备离型膜中的应用。
6.一种透光透氧离型膜的制备方法，包括以下步骤：
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中氟树脂溶液中非晶型氟树脂的浓度为1wt％～15wt％。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中吹扫处理包括依次进行的第一吹扫和第二吹扫，所述第一吹扫所用的气体为含F2的混合气体，所述第二吹扫所用的气体为氮气。
9.权利要求6～8任一项所述制备方法制备得到的透光透氧离型膜。
10.权利要求
...【技术特征摘要】
1.一种非晶型氟树脂，具有式1所示化学结构，
2.根据权利要求1所述的非晶型氟树脂，其特征在于，所述式1中的q片段为具有式q1、式q2、式q3、式q4或式q5所示化学结构的片段；
3.权利要求1或2所述非晶型氟树脂的制备方法，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为60～90℃，所述聚合反应的时间为10～14h。
5.权利要求1或2所述非晶型氟树脂或权利要求3或4所述制备方法制备的非晶型氟树脂在制备离型膜中的应用。
6.一种透光透氧离型膜的制备...
【专利技术属性】
技术研发人员：陆地，
申请(专利权)人：宁波嘉玛材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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