【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物及其制备方法，更具体地，涉及一种(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物及其制备方法，所述(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物含有包含衍生自脱水糖醇-环氧烷加合物的聚合单元的亲水性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯和包含衍生自亲油性多元醇的聚合单元的亲油性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯，并且所述(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物可以提供环保性、粘合力(特别是不同材料之间的粘合力)和耐油性均优异的粘合用组合物和由于吸湿性优异而适合防雾用途的吸湿性涂覆组合物。
技术介绍
1、作为聚氨酯的必要成分的多元醇和异氰酸酯通常由石油基原料制备，由于石油资源枯竭的加速、根据气候变化的温室气体减排要求、原料价格的上升、对可再生原料的需求增加等多种原因，在聚氨酯领域中需要一种用环保成分部分或完全代替由石油基原料制备的多元醇和异氰酸酯的方法。
2、多元醇可以由天然植物油脂、纤维素、木质素等可再生的生物质生产，并且源自天然植物油脂的生物多元醇已经以商业规模进行生产。生产的生物多元醇的物理性能根据制备中使用的生物质的种类而不同。通常，蓖麻油、椰子油等用于制备软质聚氨酯和硬质聚氨酯以及合成用多元醇，大豆油用于制备用于软质聚氨酯的多元醇。但是，目前制备的基于生物质的生物多元醇具有粘度高的缺点。
3、基于天然植物油脂的异氰酸酯本质上是脂肪族化合物，其具有与石油基芳香族二异氰酸酯相比反应性降低的缺点。因此，利用生物质制备二异氰酸酯的研究并不多。
4、氢化糖(也称为“糖醇”)是指在糖类具有的还原性端基上加氢获得的化合
5、脱水糖醇是通过从氢化糖的内部去除一个以上的水分子而形成的物质，在去除一个水分子时，具有分子内有四个羟基的四醇(tetraol)形式，在去除两个水分子时，具有分子内有两个羟基的二醇(diol)形式，可以利用源自淀粉的己糖醇进行制备(例如，韩国授权专利第10-1079518号、韩国公开专利公报第10-2012-0066904号)。由于脱水糖醇是源自可再生的自然资源的环保物质，因此长期以来备受关注，并且正在进行关于其制备方法的研究。目前，在这种脱水糖醇中，由山梨糖醇制备的异山梨醇的工业应用范围最为广泛。
6、脱水糖醇的用途非常广泛，如治疗心脏和血管疾病、贴剂的粘合剂、口腔清洁剂等药剂、化妆品工业中的组合物的溶剂、食品工业中的乳化剂等。此外，脱水糖醇可以提高聚酯、pet、聚碳酸酯、聚氨酯、环氧树脂等高分子物质的玻璃化转变温度，并具有改善这些物质的强度的效果，而且脱水糖醇是源自自然资源的环保材料，因此在生物塑料等塑料工业中也非常有用。此外，已知脱水糖醇还可以用作粘合剂、环保增塑剂、可生物降解的聚合物、水溶性漆的环保溶剂。
7、如上所述，脱水糖醇因其广泛的可应用性而备受关注，并且在实际工业中的利用率也在逐渐增加。
技术实现思路
1、要解决的技术问题
2、本专利技术的目的是提供一种(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物及其制备方法，所述(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物通过使用脱水糖醇的衍生物，具有优异的环保性，并且可以提供粘合力(特别是不同材料之间的粘合力)和耐油性均优异的粘合用组合物和由于吸湿性优异而适合防雾用途的吸湿性涂覆组合物。
3、技术方案
4、为了实现上述目的，本专利技术提供一种(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其包含：(1)亲水性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯，所述亲水性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯包含衍生自脱水糖醇-环氧烷加合物的聚合单元、衍生自聚异氰酸酯的聚合单元和衍生自(甲基)丙烯酸羟烷基酯的聚合单元；以及(2)亲油性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯，所述亲油性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯包含衍生自亲油性多元醇的聚合单元、衍生自聚异氰酸酯的聚合单元和衍生自(甲基)丙烯酸羟烷基酯的聚合单元。
5、根据本专利技术的另一个方面，提供一种制备(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物的方法，其包括以下步骤：(1)使包含脱水糖醇-环氧烷加合物和亲油性多元醇的多元醇成分与聚异氰酸酯进行反应以制备具有异氰酸酯末端的中间体；以及(2)使从所述步骤(1)中获得的中间体与(甲基)丙烯酸羟烷基酯进行反应。
6、根据本专利技术的另一个方面，提供一种制备(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物的方法，其包括以下步骤：将(i)亲水性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯和(ii)亲油性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯进行混合，所述亲水性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯包含衍生自脱水糖醇-环氧烷加合物的聚合单元、衍生自聚异氰酸酯的聚合单元和衍生自(甲基)丙烯酸羟烷基酯的聚合单元，所述亲油性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯包含衍生自亲油性多元醇的聚合单元、衍生自聚异氰酸酯的聚合单元和衍生自(甲基)丙烯酸羟烷基酯的聚合单元。
7、根据本专利技术的另一个方面，提供一种粘合用组合物，所述粘合用组合物包含所述本专利技术的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物。
8、根据本专利技术的另一个方面，提供一种物品，所述物品应用本专利技术的粘合用组合物。
9、根据本专利技术的另一个方面，提供一种吸湿性涂覆组合物，所述吸湿性涂覆组合物包含本专利技术的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物。
10、有益效果
11、根据本专利技术的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物具有优异的环保性，并且用于粘合用组合物时，可以很好地提高所有粘合力(特别是不同材料之间的粘合力)和耐油性，并且用于吸湿性涂覆组合物时，可以提供一种即使吸湿后也对玻璃基板具有优异的粘附力，并且防雾特性也优异的涂层。
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1.一种(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其包含：
2.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，以总共100重量份的所述(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物为基准，包含16-84重量份的亲水性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯和16-84重量份的亲油性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯。
3.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述脱水糖醇-环氧烷加合物通过使脱水糖醇的两个末端或一个末端的羟基与环氧烷反应而获得，其中，所述环氧烷是碳原子数为2至8的直链环氧烷或碳原子数为3至8的支链环氧烷。
4.根据权利要求3所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述脱水糖醇是异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇或它们的组合。
5.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述聚异氰酸酯是二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或它们的组合。
6.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸羟烷基酯是(甲
7.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述亲水性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯由以下化学式2表示：
8.根据权利要求7所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述化学式2中，
9.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述亲油性多元醇选自聚四氢呋喃、聚丙二醇、聚二甲基硅氧烷(PDMS)多元醇或它们的组合。
10.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述亲油性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯由以下化学式3表示：
11.根据权利要求10所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述化学式3中，
12.一种制备(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物的方法，其包括以下步骤：
13.根据权利要求12所述的制备(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物的方法，其中，以总共100重量份的所述多元醇成分为基准，所述多元醇成分包含16-84重量份的脱水糖醇-环氧烷加合物和16-84重量份的亲油性多元醇。
14.一种制备(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物的方法，其包括以下步骤：将(i)亲水性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯和(ii)亲油性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯进行混合，所述亲水性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯包含衍生自脱水糖醇-环氧烷加合物的聚合单元、衍生自聚异氰酸酯的聚合单元和衍生自(甲基)丙烯酸羟烷基酯的聚合单元，所述亲油性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯包含衍生自亲油性多元醇的聚合单元、衍生自聚异氰酸酯的聚合单元和衍生自(甲基)丙烯酸羟烷基酯的聚合单元。
15.根据权利要求14所述的制备(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物的方法，其中，
16.根据权利要求14所述的制备(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物的方法，其中，以总共100重量份的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物为基准，将16-84重量份的亲水性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯和16-84重量份的亲油性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯进行混合。
17.一种粘合用组合物，其包含权利要求1至11中任一项所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物。
18.一种物品，其应用权利要求17所述的粘合用组合物。
19.一种吸湿性涂覆组合物，其包含权利要求1至11中任一项所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物。
20.根据权利要求19所述的吸湿性涂覆组合物，其中，所述吸湿性涂覆组合物用于防雾用途。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其包含：
2.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，以总共100重量份的所述(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物为基准，包含16-84重量份的亲水性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯和16-84重量份的亲油性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯。
3.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述脱水糖醇-环氧烷加合物通过使脱水糖醇的两个末端或一个末端的羟基与环氧烷反应而获得，其中，所述环氧烷是碳原子数为2至8的直链环氧烷或碳原子数为3至8的支链环氧烷。
4.根据权利要求3所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述脱水糖醇是异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇或它们的组合。
5.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述聚异氰酸酯是二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或它们的组合。
6.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸羟烷基酯是(甲基)丙烯酸羟基-c1-8烷基酯。
7.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述亲水性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯由以下化学式2表示：
8.根据权利要求7所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述化学式2中，
9.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述亲油性多元醇选自聚四氢呋喃、聚丙二醇、聚二甲基硅氧烷(pdms)多元醇或它们的组合。
10.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸改性聚氨酯组合物，其中，所述亲油性(甲基)丙烯酸改性聚氨酯由以下化学式3表示：
11.根...
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